|
Средние энтальпии связей в соединениях непереходных элементов VI группы
Определение энтальпии разрыва отдельной связи в заданном соединении представляет собой весьма сложную экспериментальную задачу. Поэтому обычно определяют средние энтальпии разрыва связей (D). Для симметричных соединений ERn, где Е элемент, R атом, радикал или лиганд, величина D(ER) вычисляется по формуле:
B(ER) = 1/n[ΔfH°(E, г) + nΔfH°(R, г) - ΔfH°(ERn, г)],
т.е. средняя энтальпия разрыва связи ЕR в соединении ERn представляется как 1/n часть энтальпии реакции диссоциации этого соединения в газообразном состоянии на атомарный (газообразный) элемент Е и п радикалов R, причем, как обычно, энтальпия реакции равна разности между суммой энтальпий образования продуктов ее и суммой тех же величин для исходных веществ с учетом стехиометрических коэффициентов реагентов в уравнении реакции.
Для соединений типа Rn1ERm2 и E2R2n, где R1 и R2 разные радикалы или лиганды, расчеты D(ER1) и D(EЕ) выполняются по уравнениям, соответственно:
D(ЕR1) = 1/n [ΔfH°(Е, г) + nΔfH°(R1, г) + mΔfH°(R2, г) - ΔfH°(Rn1ERm2, г) - mD(ER2)];
D(Е-Е) = 2ΔfH°(Е, г) + 2nΔfH°(R, г) - ΔfH°(Е2R2n, г) - 2nD(E-R).
Численные значения средней энтальпии разрыва химических связей в соединениях непереходных элементов VI группы приведены в таблице 1.
Таблица 1
Средние энтальпии разрыва химических связей в соединениях непереходных элементов VI группы, кДж·моль-1; 298,15К
Соединение |
Связь |
D |
(CH3)2O |
OCH3 |
360 ± 4 |
(C2H5)2O |
OC2H5 |
356 ± 4 |
(C6H5)2O |
OC6H5 |
427 ± 8 |
(CH3)2S |
SCH3 |
297 ± 4 |
(C2H5)2S |
SC2H5 |
285 ± 4 |
(C6H5)2S |
SC6H5 |
347 ± 8 |
(CH3)2Se |
SeCH3 |
247 ± 4 |
(C2H3)2Se |
SeC2H3 |
274 ± 8 |
(C2H5)2Se |
SeC2H5 |
232 ± 2 |
[(CH3)2CH]2Se |
SeCH(CH3)2 |
241 ± 4 |
(nC5H11)2Se |
SenC5H11 |
238 ± 5 |
(C6H5)2Se |
SeC6H5 |
294 ± 6 |
(CH3)2Se2 |
SeSe |
192 ± 10 |
(C2H5)2Se2 |
SeSe |
222 ± 14 |
(nC4H9)2Se2 |
SeSe |
211 ± 22 |
(C6H5)2Se2 |
SeSe |
280 ± 15 |
(CH3)2Te |
TeCH3 |
217 ± 6 |
(C2H3)2Te |
TeC2H3 |
227 ± 10 |
(С2Н5)2Те |
ТеС2Н5 |
195 ± 6 |
(nС3Н7)2Те |
ТеnС3Н7 |
199 ± 5 |
(iC3H7)2Te |
TeiC3H7 |
184 ± 8 |
(nС4Н9)2Те |
ТеnС4Н9 |
195 ± 5 |
(nС5Н11)2Те |
ТеnС5Н11 |
198 ± 5 |
(iC5H11)2Te |
TeiC5H11 |
191 ± 5 |
(С6Н5)2Те |
ТеС6Н5 |
264 ± 14 |
(nС3Н7)2Те2 |
ТеТе |
132 ± 17 |
(nС4Н9)2Те2 |
ТеТе |
149 ± 15 |
(С6Н5)2Те2 |
ТеТе |
120 ± 20 |
|
|