|
Средние энтальпии связей в соединениях непереходных элементов III группы
Определение энтальпии разрыва отдельной связи в заданном соединении представляет собой весьма сложную экспериментальную задачу. Поэтому обычно определяют средние энтальпии разрыва связей (D). Для симметричных соединений ERn, где Е элемент, R атом, радикал или лиганд, величина D(ER) вычисляется по формуле:
B(ER) = 1/n[ΔfH°(E, г) + nΔfH°(R, г) - ΔfH°(ERn, г)],
т.е. средняя энтальпия разрыва связи ЕR в соединении ERn представляется как 1/n часть энтальпии реакции диссоциации этого соединения в газообразном состоянии на атомарный (газообразный) элемент Е и п радикалов R, причем, как обычно, энтальпия реакции равна разности между суммой энтальпий образования продуктов ее и суммой тех же величин для исходных веществ с учетом стехиометрических коэффициентов реагентов в уравнении реакции.
Для соединений типа Rn1ERm2 и E2R2n, где R1 и R2 разные радикалы или лиганды, расчеты D(ER1) и D(EЕ) выполняются по уравнениям, соответственно:
D(ЕR1) = 1/n [ΔfH°(Е, г) + nΔfH°(R1, г) + mΔfH°(R2, г) - ΔfH°(Rn1ERm2, г) - mD(ER2)];
D(Е-Е) = 2ΔfH°(Е, г) + 2nΔfH°(R, г) - ΔfH°(Е2R2n, г) - 2nD(E-R).
Численные значения средней энтальпии разрыва химических связей в соединениях непереходных элементов III группы приведены в таблице 1.
Таблица 1
Средние энтальпии разрыва химических связей в соединениях непереходных элементов III группы, кДж·моль-1; 298,15К
Соединение |
Связь |
D |
(CH3)3B |
BCH3 |
372 ± 8 |
(C2H5)3B |
BC2H5 |
343 ± 8 |
(nC3H7)3B |
BnC3H7 |
351 ± 8 |
(iC3H7)3B |
BiC3H7 |
343 ± 8 |
(nC4H9)3B |
BnC4H9 |
351 ± 8 |
(iC4H9)B |
BiC4H9 |
339 ± 8 |
(sC4H9)3B |
BsC4H9 |
318 ± 8 |
(iC5H11)3B |
BiC5H11 |
351 ± 8 |
(nC6H13)3B |
BnC6H13 |
343 ± 8 |
(циклоC6H11)3B |
BциклоC6H11 |
368 ± 13 |
(nC7H15)3B |
BnC7H15 |
343 ± 8 |
(nC8H17)3B |
BnC8H17 |
343 ± 8 |
(sC8H17)3B |
BsC8H17 |
335 ± 8 |
(C6H5)3B |
BC6H5 |
469 ± 8 |
(CH3O)3B |
BOCH3 |
494 ± 8 |
(C2H5O)3B |
BOC2H5 |
498 ± 4 |
(nC3H7O)3B |
BnOC3H7 |
502 ± 8 |
(nC4H9O)3B |
BnOC4H9 |
498 ± 8 |
(C6H5O)3B |
BOC6H5 |
435 ± 8 |
[(CH3)2N]3B |
BN(CH3)2 |
402 ± 8 |
(CH3S)3B |
BSCH3 |
364 ± 13 |
(C6H5S)3B |
BSC6HS |
331 ± 13 |
(CH3)3Al |
AlCH3 |
280 ± 4 |
(C2H5)3Al |
AlC2H5 |
268 ± 4 |
(nC3H7)3Al |
AlnC3H7 |
26418 |
(CH3)3Ga |
GaCH3 |
247 ± 4 |
(C2H5)3Ga |
GaC2H5 |
218 ± 8 |
(nC4H9)3Ga |
GanC4H9 |
234 ± 8 |
(iC4H9)3Ga |
GaiC4H9 |
230 ± 8 |
(CH3)3In |
InCH3 |
155 ± 4 |
|
|