 |
|
Энтальпии образования соединений непереходных элементов VI группы
Сожжение селенорганических соединений во вращающейся бомбе впервые выполнено Мортимером с сотрудниками, определившими энтальпии сгорания дифенилселенида и дифенил-диселенида. Предварительно в бомбу помещали 50 см3 дистиллированной воды, в которой растворялся образующийся диоксид селена и получался раствор H2SeO3.
Ввиду сравнительно быстрого растворения SeO2 в воде, успешное изучение соединений селена возможно и в калориметрах со стационарной бомбой. При обработке соответствующих экспериментальных результатов необходимо учитывать небольшую поправку (3,85 ± 0,08 кДж·моль-1), обусловленную растворением указанного диоксида в присутствующей в бомбе воде.
Сожжение теллурорганических соединений в стационарной бомбе приводит к образованию в продуктах сгорания, кроме СO2 и Н2O, тетрагонального диоксида теллура. В случаях, когда наряду с кристаллическим диоксидом теллура образуется и аморфный ТеO2, необходимо учитывать энтальпию перехода одной модификации в другую.
Некоторые теллурорганические соединения изучены методом вращающейся бомбы. В качестве бомбовой жидкости использован водный раствор HNO3. Это приводило к образованию в продуктах сгорания аморфного гидратированного диоксида ТеO2, энтальпия образования которого была определена в предварительных опытах.
Рекомендуемые значения энтальпий образования селен- и теллурорганических соединений приведены в таблице 1.
Таблица 1
Стандартные энтальпии образования органических соединений
непереходных элементов VI группы, кДж·моль-1; 298,15К
| Соединение |
–ΔfH°
(к) или (ж) |
–ΔfH° (г) |
| (CH3)2Se (ж) |
12 ± 8 |
-18 ± 8 |
| (C2H3)2Se (ж) |
-166 ± 8 |
-202 ± 8 |
| (C2H5)2Se (ж) |
60 ± 3 |
21 ± 4 |
| [(CH3)2CH]2Se (ж) |
151 ± 3 |
108 ± 4 |
| (n-C5H11)2Se (ж) |
225 ± 4 |
173 ± 5 |
| (C6H5)2Se (ж) |
-226 ± 6 |
-290 ± 6 |
| C8H7N2Se (к) |
-358 ± 8 |
-452 ± 8 |
| (СН3)2Sе2 (ж) |
-9 ± 8 |
-54 ± 8 |
| (C2H5)2Se2 (ж) |
63 ± 12 |
16 ± 12 |
| (n-C4H9)2Se2 (ж) |
144 ± 21 |
88 ± 21 |
| (C6H5)2Se2 (к) |
-121 ± 8 |
-237 ± 11 |
| (C6H5CH2)2Se2 (к) |
-171 ± 3 |
-301 ± 3 |
| (C6H5)SeBr (к) |
-34 ± 5 |
-112 ± 6 |
| (C6H5)SeBr3 (к) |
-8 ± 5 |
-79 ± 6 |
| (СН3)2Те (ж) |
-5 ± 11 |
-41 ± 11 |
| (С2Н3)2Те (ж) |
-223 ± 10 |
-261 ± 10 |
| (С2Н5)2Те (ж) |
27 ± 12 |
-16 ± 12 |
| (n-С3Н7)2Те (ж) |
82 ± 5 |
32 ± 7 |
| (i-C3H7)2Te (ж) |
80 ± 5 |
29 ± 7 |
| (n-С4Н9)2Те (ж) |
107 ± 4 |
56 ± 4 |
| (n-С5Н11)2Те (ж) |
189 ± 8 |
130 ± 8 |
| (i-С5Н11)2Те (ж) |
192 ± 9 |
141 ± 9 |
| (С6Н5)2Те (ж) |
-247 ± 7 |
-314 ± 10 |
| (n-С3Н7)2Те2 (ж) |
24 ± 4 |
-29 ± 4 |
| (n-С4Н9)2Те2 (ж) |
70 ± 5 |
13 ± 5 |
| (С6Н5)2Те2 (к) |
-265 ± 7 |
-386 ± 10 |
|
|
|
|
|
|
