 |
|
Энтальпии образования соединений непереходных элементов I группы
Определены энтальпии образования этиллития и n-бутиллития методом энтальпии сгорания. Указанные соединения окислялись в условиях калориметрической бомбы до Li2O (к), СО2 (г) и Н2O (ж). Химическим анализом твердых продуктов сгорания было установлено отсутствие в них заметного количества Li2O2 и Li2CO3.
Более надежным способом определения энтальпий образования литийорганических соединений является применение различных вариантов метода реакционной калориметрии. Так, в литературе вычислена энтальпия образования n-бутиллития по калориметрически измеренной энтальпии гидролиза его.
Удобными для калориметрических измерений являются также реакции литийорганических соединений с газообразным HBr. Изучение термохимии таких процессов, протекающих в среде петролейного эфира при комнатной температуре, позволило рассчитать энтальпии образования 11 соединений лития (таблица 1).
Энтальпии образования оксисоединений щелочных металлов найдены по измеренным калориметрическим методом энтальпиям их реакций с водным раствором серной или соляной кислот.
Для расчета значений ΔfH° рассматриваемых веществ в газообразном состоянии нужны, кроме данных таблицы 1, соответствующие значения энтальпий парообразования, которых в литературе нет. Для этиллития и n-бутиллития изучена температурная зависимость давления пара. Однако вычисление энтальпии парообразования по данным этих работ осложняется тем, что указанные соединения переходят в пар в виде ассоциатов. Поэтому в таблице 1 приведены значения ΔfH° изученных соединений I группы только для конденсированного состояния.
Таблица 1
Стандартные энтальпии образования органических соединений
непереходных элементов I группы, кДж·моль-1; 298,15К
| Соединение |
–ΔfH°
(к) или (ж) |
| CH3Li (к) |
75 ± 2 |
| C2H5Li (к) |
57 ± 2 |
| C3H5Li (ж) |
6 ± 2 |
| (CH3)2CHLi (ж) |
58 ± 2 |
| n-C4H9Li (ж) |
132 ± 2 |
| s-C4H9Li (ж) |
88 ± 2 |
| t-C4H9Li (ж) |
92 ± 2 |
| С6Н5Li (к) |
-49 ± 2 |
| C6H5CH2Li (к) |
-16 ± 2 |
| n-CH3C6H4Li (к) |
-4 ± 2 |
| n-ClC6H4Li (к) |
-5 ± 2 |
| CH3NHLi (к) |
94 ± 2 |
| C2H5OLi (к) |
456 ± 4 |
| CH3ONa (к) |
374 ± 4 |
| C2H5ONa (к) |
411 ± 4 |
| i-C3H7ONa (к) |
462 ± 2 |
| n-C4H9ONa (к) |
464 ± 5 |
| t-C4H9ONa (к) |
477 ± 4 |
| C5H11ONa (к) |
486 ± 2 |
| C6H5ONa (к) |
329 ± 5 |
| С2Н5ОК (к) |
410 ± 4 |
| C2H5ORb (к) |
406 ± 4 |
| C7H5OCs (к) |
406 ± 4 |
|
|
|
|
|
|
