Энтальпии образования циклопентадиенильных соединений переходных элементов
Исследования термохимических свойств циклопентадиенильных соединений систематически проводились в двух лабораториях: в лаборатории термохимии НИИХимии Нижегородского университета (Нижний Новгород) и в лаборатории Лиссабонского технического института (Португалия).

Используя метод сожжения в стационарной калориметрической бомбе, определены энтальпии сгорания, по которым рассчитаны энтальпии образования около 30 циклопентадиенильных соединений титана, циркония, гафния, хрома, молибдена, вольфрама и ряда других переходных элементов. Твердые продукты сгорания в указанных работах подвергали количественным рентгенофазовому и химическому анализам, что было необходимо для учета энергетических поправок, обусловленных неполным окислением исследуемых веществ в калориметрической бомбе.

Как показали результаты этих анализов, при сгорании большинства изученных соединений образовывался кристаллический оксид металла одного вида. Так сгорали соединения титана, циркония и гафния (образовывался диоксид EO2); скандия, иттрия, лантана, тулия, иттербия и хрома (Е2O3); молибдена и вольфрама (Е2O3); урана (U3O8); празеодима (Pr6O11).

Термохимия многих соединений типа (C5H5)2ER2, где Е–Ti, Mo, W; R–Н, CH3, С6Н5, СН3С6Н4, ОСН3С6Н4, SC2H5 и другие, изучена португальскими исследователями. Для нахождения ΔfH° указанных соединений определялась энтальпия взаимодействия их с водным раствором (р-р) соляной кислоты:

(C5H5)2ER2 (к) + 2НСl(р-p) → (С5Н5)2ЕСl2 (р-p) + 2RH (р-p).

В расчетах ΔfH° [(C5H5)2ER2] в качестве базовых величин использованы энтальпии образования соединений (С5Н5)2ЕСl2, которые были определены нами методом энтальпий сгорания.

Значение энтальпии образования (C5H5)2WC12, найденное в работе [52], подтверждено позднее путем сожжения его во вращающейся калориметрической бомбе [68]. Энтальпии образования изученных циклопентадиенильных соединений переходных элементов приведены в таблице 1.

Таблица 1

Стандартные энтальпии образования циклопентадиенильных соединений
переходных элементов при T = 298,15K, кДж·моль-1

Соединение Δf
(к) или (ж)
ΔfH° (г)
5Н5)2V (к) 133 ± 9 210 ± 9
5Н5)2Cr (к) 183 ± 4 256 ± 4
5Н5)2Мn (к) 200 ± 3 272 ± 3
(C5H5)2Fe (к) 156 ± 6 230 ± 6
5Н5)2Со (к) 220 ± 5 293 ± 5
5Н5)2Ni (к) 268 ± 5 340 ± 5
(C5H5)2Тi(СН3)2 (к) 54 ± 8 134 ± 8
(C5H5)2Ti(C6H5)2 (к) 262 ± 9 350 ± 12
5Н5)2Тi(СН2С6Н5)2 (к) 195 ± 4 280 ± 8
(C5H5)2Тi(3-СН3С6Н4)2 (к) 167 ± 9 262 ± 12
5Н5)2Ti(4-CH3C6H4)2 (к) 170 ± 10 265 ± 12
5Н5)2Ti(4-CH3OC6H4)2 (к) -92 ± 8 12 ± 12
5Н5)2Ti(OC6H5)2 (к) -379 ± 8 -282 ± 11
5Н5)2Ti(O2-CH3C6H4)2 (к) -417 ± 8 -313 ± 11
5Н5)2Ti(O3-CH3C6H4)2 (к) -394 ± 8 -290 ± 11
5Н5)2Ti(O4-CH3C6H4)2 (к) -416 ± 8 -312 ± 11
5Н5)2Ti(4-CF3C6H4)2 (к) -1143 ± 8 -1033 ± 12
5Н5)TiСl3 (к) -609 ± 7 -504 ± 13
5Н5)2TiCl2 (к) -383 ± 8 -264 ± 8
5Н5)2Ti(CH3)Cl (к) -235 ± 8 -125 ± 13
5Н5)2Ti(C6H5)Cl (к) -79 ± 8 41 ± 13
5Н5)2Ti(OCOCF3)2 (к) -1063 ± 18 -933 ± 20
5Н5)2Ti(OCOCCl3)2 (к) -379 ± 8 -282 ± 11
5Н5)2Ti(NC8H6)2 (к) 220 ± 12 329 ± 16
5Н5)2Ti(N3)2 (к) 436 ± 10 506 ± 14
(C5H5)2Ti(S n-С3Н7)2 (к) -268 ± 10 -160 ± 12
5Н5)2Ti(SC6H5)2 (к) 34 ± 8 147 ± 13
5Н5)2Ti(S2C6H3CH3) (к) -30 ± 10 80 ± 14
5Н5)2Ti(CsH5FeC5H4)2 (к) 488 ± 12 638 ± 19
5Н5)2Zr(CH3)2 (к) -44 ± 2 37 ± 3
5Н5)2Zr(C6H5)2 (к) 276 ± 11 368 ± 13
(C5H5)2ZrCl2 (к) -538 ± 3 -433 ± 4
5Н5)2HfCl2 (к) -536 ± 3 -429 ± 3
5Н5)2МоН2 (к) 203 ± 6 295 ± 6
5Н5)2Мо(СН3)2 (к) 262 ± 4 333 ± 6
5Н5)2Мо(ОСОС6Н5)2 (к) -486 ± 3 -392 ± 11
(C5H5)2MO(OCOCF3)2 (к) -1952 ± 4 -1862 ± 11
5Н5)2МоСl2 (к) -96 ± 3 5 ± 5
5Н5)2МоВr2 (к) 8 ± 18 109 ± 19
(C5H5)2MoJ2 (к) 70 ± 8 170 ± 9
(C5H5)2Mo(S n-С3Н7)2 (к) -11 ± 5 79 ± 11
(C5H5)2Mo(S i-C3H7)2 (к) -23 ± 5 67 ± 11
(C5H5)2Mo(S n-С4Н9)2 (к) -96 ± 6 -4 ± 11
(C5H5)2Mo(S t-C4H9)2 (к) -68 ± 4 24 ± 11
(C5H5)2Mo(S n-С10Н21)2 (к) -362 ± 4 -254 ± 11
(C5H5)2Mo(SC6H5)2 (к) 282 ± 5 377 ± 11
(C5H5)2Mo(S04) (к) -650 ± 3 -578 ± 11
(C5H5)2WH2 (к) 215 ± 5 311 ± 5
(C5H5)2W(CH3)2 (к) 263 ± 4 338 ± 6
(C5H5)2W(OCOC6H5)2 (к) -445 ± 4 -351 ± 11
(C5H5)2W(OCOCF3)2 (к) -1915 ± 4 -1821 ± 11
(C5H5)2WCl2 (к) -67 ± 4 38 ± 5
(C5H5)2WHJ (к) 169 ± 9 269 ± 10
(C5H5)2WJ2 (к) 58 ± 8 162 ± 9
(C5H5)2W(S n-С3Н7)2 (к) 9 ± 6 103 ± 11
(C5H5)Pt(CH3)3 (к) 169 ± 2 246 ± 3
(C5H5)2Pt(CH3)2 (к) 130 ± 7 214 ± 8
(C5H5)3Sc (к) -13 ± 4 96 ± 6
(C5H5)3Y (к) -45 ± 4 66 ± 6
(C5H5)3La (к) -27 ± 4 88 ± 6
(C5H5)3Pr (к) -28 ± 8 97 ± 8
(C5H5)3Tm (к) -49 ± 4 62 ± 6
(C5H5)3Yb (к) 29 ± 4 138 ± 6
(C5H5)4U (к) 255 ± 12 381 ± 16
(C5H5)3U i-C4H9 (к) 138 ± 29 259 ± 29
(C5H5)3UO n-С4Н9 (к) -310 ± 21 -189 ± 21
(C5H5)3UCl (к) 50 ± 25 170 ± 25



К оглавлению библиотеки


Смотрите также:


Энтальпии образования карбонильных соединений переходных элементов

Энтальпии образования бис-ареновых соединений переходных элементов

Энтальпии образования алкильных соединений переходных элементов

Энтальпии образования соединений непереходных элементов I группы

Энтальпии образования соединений непереходных элементов II группы

Энтальпии образования соединений непереходных элементов III группы




Сделано в Студии Егора Чернорукова
Информация о сайте