Средние энтальпии связей в циклопентадиенильных соединениях переходных элементов
Определение энтальпии разрыва отдельной связи в заданном соединении представляет собой весьма сложную экспериментальную задачу. Поэтому обычно определяют средние энтальпии разрыва связей (D). Для симметричных соединений ERn, где Е – элемент, R – атом, радикал или лиганд, величина D(E–R) вычисляется по формуле:

B(E–R) = 1/n[ΔfH°(E, г) + nΔfH°(R, г) - ΔfH°(ERn, г)],

т.е. средняя энтальпия разрыва связи Е–R в соединении ERn представляется как 1/n часть энтальпии реакции диссоциации этого соединения в газообразном состоянии на атомарный (газообразный) элемент Е и п радикалов R, причем, как обычно, энтальпия реакции равна разности между суммой энтальпий образования продуктов ее и суммой тех же величин для исходных веществ с учетом стехиометрических коэффициентов реагентов в уравнении реакции.

Для соединений типа Rn1ERm2 и E2R2n, где R1 и R2 – разные радикалы или лиганды, расчеты D(E–R1) и D(E–Е) выполняются по уравнениям, соответственно:

D(Е–R1) = 1/n [ΔfH°(Е, г) + nΔfH°(R1, г) + mΔfH°(R2, г) - ΔfH°(Rn1ERm2, г) - mD(E–R2)];

D(Е-Е) = 2ΔfH°(Е, г) + 2nΔfH°(R, г) - ΔfH°(Е2R2n, г) - 2nD(E-R).

Численные значения средней энтальпии разрыва химических связей в циклопентадиенильных соединениях переходных элементов приведены в таблице 1.

Таблица 1

Средние энтальпии разрыва химических связей в циклопентадиенильных соединениях переходных элементов, кДж·моль-1; 298,15К
Соединение Связь D
(C5H5)2V V–C5H5 423 ± 12
(C5H5)2Cr Cr–C5H5 339 ± 10
(C5H5)2Mn Mn–C5H5 268 ± 10
(C5H5)2Fe Fe–C5H5 352 ± 11
(C5H5)2Co Co–C5H5 325 ± 12
(CsH5)2Ni Ni–C5H5 300 ± 10
(C5H5)2Ti(CH3)2 Ti–CH3 255 ± 8
(C5H5)2Ti(C6H5)2 Ti–C6H5 330 ± 12
(C5H5)2Ti(CH2C6H5)2 Ti–CH2C6H5 226 ± 8
(C5H5)2Ti(CH3C6H4)2 Ti–C6H4CH3 326 ± 10
(C5H5)2Ti(CH3OC6H4)2 Ti–C6H4OCH3 333 ± 10
(С5Н5)2ТiCl2 Ti–C5H5 325 ± 8
(C5H5)2Zr(CH3)2 Zr–CH3 278 ± 8
(C5H5)2Zr(C6H5)2 Zr–C6H5 292 ± 8
(CsH5)2ZrCl2 Zr–C5H5 418 ± 8
(C5H5)2HfCl2 Hf–C5H5 420 ± 8
(С5Н5)2МоН2 Mo–H 256 ± 8
(С5Н5)2Мо(СН3)2 Mo–CH3 164 ± 8
(С5Н5)2МоСl2 Mo–C5H5 409 ± 12
(С5Н5)2МоВr2 Mo–Br 242 ± 12
(С5Н5)2МоI2 Mo–I 207 ± 10
(C5H5)2WH2 W–H 305 ± 5
(C5H5)2W(CH3)2 W–CH3 219 ± 5
(C5H5)2WCl2 W–C5H5 449 ± 10
(C5H5)2WI2 W–I 268 ± 6
(C5H5)Pt(CH3)3 Pt–C5H5 369 ± 15
(C5H5)2Pt(CH3)2 Pt–CH3 213 ± 10
(C5H5)3Sc Sc–C5H5 359 ± 4
(C5H5)3Y Y–C5H5 383 ± 4
(C5H5)3La La–C5H5 378 ± 4
(C5H5)3Pr Pr–C5H5 356 ± 5
(C5H5)3Tm Tm–C5H5 326 ± 4
(C5H5)3Yb Yb–C5H5 269 ± 4
(C5H5)4U U–C5H5 302 ± 10
(C5H5)3Ui–C4H9 U–iC4H9 220 ± 29
(C5H5)3UOn–C4H9 U–On–C4H9 540 ± 21
(C5H5)3UCl U–Cl 375 ± 25



К оглавлению библиотеки →


Смотрите также:

Энтальпии образования соединений непереходных элементов II группы
Энтальпии образования соединений непереходных элементов III группы
Энтальпии образования соединений непереходных элементов IV группы
Энтальпии образования соединений непереходных элементов V группы
Энтальпии образования соединений непереходных элементов VI группы
Средние энтальпии связей в карбонильных соединениях переходных элементов



Сделано в Студии Егора Чернорукова
Информация о сайте