 |
Средние энтальпии связей в соединениях непереходных элементов II группы
Определение энтальпии разрыва отдельной связи в заданном соединении представляет собой весьма сложную экспериментальную задачу. Поэтому обычно определяют средние энтальпии разрыва связей (D). Для симметричных соединений ERn, где Е – элемент, R – атом, радикал или лиганд, величина D(E–R) вычисляется по формуле:
B(E–R) = 1/n[ΔfH°(E, г) + nΔfH°(R, г) - ΔfH°(ERn, г)],
т.е. средняя энтальпия разрыва связи Е–R в соединении ERn представляется как 1/n часть энтальпии реакции диссоциации этого соединения в газообразном состоянии на атомарный (газообразный) элемент Е и п радикалов R, причем, как обычно, энтальпия реакции равна разности между суммой энтальпий образования продуктов ее и суммой тех же величин для исходных веществ с учетом стехиометрических коэффициентов реагентов в уравнении реакции.
Для соединений типа Rn1ERm2 и E2R2n, где R1 и R2 – разные радикалы или лиганды, расчеты D(E–R1) и D(E–Е) выполняются по уравнениям, соответственно:
D(Е–R1) = 1/n [ΔfH°(Е, г) + nΔfH°(R1, г) + mΔfH°(R2, г) - ΔfH°(Rn1ERm2, г) - mD(E–R2)];
D(Е-Е) = 2ΔfH°(Е, г) + 2nΔfH°(R, г) - ΔfH°(Е2R2n, г) - 2nD(E-R).
Численные значения средней энтальпии разрыва химических связей в соединениях непереходных элементов II группы приведены в таблице 1.
Таблица 1
Средние энтальпии разрыва химических связей в соединениях непереходных элементов II группы, кДж·моль-1; 298,15К
| Соединение |
Связь |
D |
| (С6Н5)2Ве |
Be–C6H5 |
335 ± 13 |
| (C5H5)2Mg |
Mg–C5H5 |
271 ± 4 |
| (CH3)2Zn |
Zn–CH3 |
180 ± 4 |
| (C2H5)2Zn |
Zn–C2H5 |
146 ± 4 |
| (n–C3H7)2Zn |
Zn–n–C3H7 |
159 ± 13 |
| (n–C4H9)2Zn |
Zn–n–C4H9 |
163 ± 13 |
| (CH3)2Cd |
Cd–CH3 |
146 ± 4 |
| (C2H5)2Cd |
Cd–C2H5 |
113 ± 4 |
| (CH3)2Hg |
Hg–CH3 |
126 ± 4 |
| (C2H5)2Hg |
Hg–C2H5 |
100 ± 4 |
| (n–C3H7)2Hg |
Hg–n–C3H7 |
100 ± 4 |
| (i–C3H7)2Hg |
Hg–i–C3H7 |
84 ± 4 |
| (n–C4H9)2Hg |
Hg–n–C4H9 |
113 ± 8 |
| (i–C4H9)2Hg |
Hg–i–C4H9 |
109 ± 8 |
| (i–C5H11)2Hg |
Hg–i–C5H11 |
109 ± 8 |
| (C6H5)2Hg |
Hg–C6H5 |
159 ± 4 |
| (C6H5CH2)2Hg |
Hg–CH2C6H5 |
80 ± 3 |
| (C6H5C≡C)2Hg |
Hg–C≡CC6H5 |
312 ± 3 |
|
|
