 |
Средние энтальпии связей в бисареновых соединениях переходных элементов
Определение энтальпии разрыва отдельной связи в заданном соединении представляет собой весьма сложную экспериментальную задачу. Поэтому обычно определяют средние энтальпии разрыва связей (D). Для симметричных соединений ERn, где Е – элемент, R – атом, радикал или лиганд, величина D(E–R) вычисляется по формуле:
B(E–R) = 1/n[ΔfH°(E, г) + nΔfH°(R, г) - ΔfH°(ERn, г)],
т.е. средняя энтальпия разрыва связи Е–R в соединении ERn представляется как 1/n часть энтальпии реакции диссоциации этого соединения в газообразном состоянии на атомарный (газообразный) элемент Е и п радикалов R, причем, как обычно, энтальпия реакции равна разности между суммой энтальпий образования продуктов ее и суммой тех же величин для исходных веществ с учетом стехиометрических коэффициентов реагентов в уравнении реакции.
Для соединений типа Rn1ERm2 и E2R2n, где R1 и R2 – разные радикалы или лиганды, расчеты D(E–R1) и D(E–Е) выполняются по уравнениям, соответственно:
D(Е–R1) = 1/n [ΔfH°(Е, г) + nΔfH°(R1, г) + mΔfH°(R2, г) - ΔfH°(Rn1ERm2, г) - mD(E–R2)];
D(Е-Е) = 2ΔfH°(Е, г) + 2nΔfH°(R, г) - ΔfH°(Е2R2n, г) - 2nD(E-R).
Численные значения средней энтальпии разрыва химических связей в бисареновых соединениях переходных элементов приведены в таблице 1.
Таблица 1
Средние энтальпии разрыва химических связей в бисареновых соединениях переходных элементов, кДж·моль-1; 298,15К
| Соединение |
Связь |
D |
| (C6H6)2V |
V–C6H6 |
284 ± 6 |
| (C6H6)2Cr |
Cr–C6H6 |
168 ± 3 |
| [1,3,5–C6H3(CH3)3]2Cr |
Cr–C6H3(CH3)3 |
164 ± 7 |
| [1,2,4–C6H3(CH3)3]2Cr |
Cr–C6H3(CH3)3 |
162 ± 5 |
| [C6(CH3)6]2Cr |
Cr–C6(CH3)6 |
156 ± 7 |
| (C6H5C2H5)2Cr |
Cr–C2H5C6H5 |
158 ± 5 |
| [o–C6H4(C2H5)2]2Cr |
Cr–(C2H5)2C6H4 |
166 ± 6 |
| [o–C6H4(i–C3H7)2]2Cr |
Cr–(C3H7)2C6H4 |
175 ± 6 |
| o–C6H4(i–C3H7)2Cr(C6H5 i–C3H7) |
Cr–C3H7C6H5 |
179 ± 6 |
| (C10H8)2Cr |
Cr–C10H8 |
146 ± 6 |
| (C6H6)2Mo |
Mo–C6H6 |
247 ± 6 |
| (C6H5CH3)2W |
W–CH3C6H5 |
302 ± 6 |
|
|
