Средние энтальпии связей в алкильных соединениях переходных элементов
Определение энтальпии разрыва отдельной связи в заданном соединении представляет собой весьма сложную экспериментальную задачу. Поэтому обычно определяют средние энтальпии разрыва связей (D). Для симметричных соединений ERn, где Е – элемент, R – атом, радикал или лиганд, величина D(E–R) вычисляется по формуле:

B(E–R) = 1/n[ΔfH°(E, г) + nΔfH°(R, г) - ΔfH°(ERn, г)],

т.е. средняя энтальпия разрыва связи Е–R в соединении ERn представляется как 1/n часть энтальпии реакции диссоциации этого соединения в газообразном состоянии на атомарный (газообразный) элемент Е и п радикалов R, причем, как обычно, энтальпия реакции равна разности между суммой энтальпий образования продуктов ее и суммой тех же величин для исходных веществ с учетом стехиометрических коэффициентов реагентов в уравнении реакции.

Для соединений типа Rn1ERm2 и E2R2n, где R1 и R2 – разные радикалы или лиганды, расчеты D(E–R1) и D(E–Е) выполняются по уравнениям, соответственно:

D(Е–R1) = 1/n [ΔfH°(Е, г) + nΔfH°(R1, г) + mΔfH°(R2, г) - ΔfH°(Rn1ERm2, г) - mD(E–R2)];

D(Е-Е) = 2ΔfH°(Е, г) + 2nΔfH°(R, г) - ΔfH°(Е2R2n, г) - 2nD(E-R).

Численные значения средней энтальпии разрыва химических связей в алкильных соединениях переходных элементов приведены в таблице 1.

Таблица 1

Средние энтальпии разрыва химических связей в алкильных соединениях переходных элементов, кДж·моль-1; 298,15К
Соединение Связь D
[(CH3)3C(CH2)]4Ti Ti–(CH2)C(CH3)3 197 ± 8
(C6H5CH2)4Ti Ti–CH2C6H5 192 ± 4
(C2H5O)4Ti Ti–OC2H5 430 ± 4
(n–C3H7O)4Ti Ti–On–C3H7 448 ± 8
(i–C3H7O)4Ti Ti–Oi–C3H7 444 ± 8
(n–C4H9O)4Ti Ti–On–C4H9 439 ± 9
(i–C4H9O)4Ti Ti–Oi–C4H9 439 ± 9
(s–C4H9O)4Ti Ti–Os–C4H9 435 ± 9
(t–C4H9O)4Ti Ti–Ot–C4H9 435 ± 9
(n–C5H11O)4Ti Ti–On–C5H11 444 ± 8
(t–C5H11O)4Ti Ti–Ot–C5H11 456 ± 8
[(CH3)2N]4Ti Ti–N(CH3)2 289 ± 8
[(C2H5)2N]4Ti Ti–N(C2H5) 310 ± 8
[(CH3)3C(CH2)]4Zr Zr–(CH2)C(CH3)3 243 ± 8
(C6H5CH2)4Zr Zr–CH2C6H5 251 ± 8
(i–C3H7O)4Zr Zr–Oi–C3H7 527 ± 8
[(CH3)2N]4Zr Zr–N(CH3)2 343 ± 8
[(C2H5)2N]4Zr Zr–N(C2H5)2 356 ± 8
[(CH3)3C(CH2)]Hf Hf–(CH2)C(CH3)3 264 ± 8
(i–C3H7O)4Hf Hf–Oi–C3H7 544 ± 8
[(C2H5)2N]4Hf Hf–N(C2H5)2 381 ± 8
(t–C4H9O)4V V–Ot–C4H9 377 ± 8
(CH3O)5Nb Nb–OCH3 420 ± 8
(C2H5O)5Nb Nb–OC2H5 418 ± 8
(n–C3H7O)5Nb Nb–On–C3H7 418 ± 8
(CH3)5Ta Ta–CH3 259 ± 8
(CH3O)5Ta Ta–OCH3 440 ± 8
(C2H5O)5Ta Ta–OC2H5 441 ± 4
(n–C3H7O)5Ta Ta–On–C3H7 440 ± 8
[(CH3)2N]5Ta Ta–N(CH3)2 328 ± 5
(t–C4H9O)4Cr Cr–Ot–C4H9 322 ± 8
[(CH3)2N]4Mo Mo–N(CH3)2 255 ± 5
(CH3)6W W–CH3 155 ± 8
[(CH3)2N]6W W–N(CH3)2 222 ± 5
(CH3O)6U U–OCH3 401 ± 7



К оглавлению библиотеки →


Смотрите также:

Энтальпии образования соединений непереходных элементов IV группы
Энтальпии образования соединений непереходных элементов V группы
Энтальпии образования соединений непереходных элементов VI группы
Средние энтальпии связей в карбонильных соединениях переходных элементов
Средние энтальпии связей в циклопентадиенильных соединениях переходных элементов
Средние энтальпии связей в бисареновых соединениях переходных элементов



Сделано в Студии Егора Чернорукова
Информация о сайте