 |
Средние энтальпии связей в соединениях непереходных элементов V группы
Определение энтальпии разрыва отдельной связи в заданном соединении представляет собой весьма сложную экспериментальную задачу. Поэтому обычно определяют средние энтальпии разрыва связей (D). Для симметричных соединений ERn, где Е – элемент, R – атом, радикал или лиганд, величина D(E–R) вычисляется по формуле:
B(E–R) = 1/n[ΔfH°(E, г) + nΔfH°(R, г) - ΔfH°(ERn, г)],
т.е. средняя энтальпия разрыва связи Е–R в соединении ERn представляется как 1/n часть энтальпии реакции диссоциации этого соединения в газообразном состоянии на атомарный (газообразный) элемент Е и п радикалов R, причем, как обычно, энтальпия реакции равна разности между суммой энтальпий образования продуктов ее и суммой тех же величин для исходных веществ с учетом стехиометрических коэффициентов реагентов в уравнении реакции.
Для соединений типа Rn1ERm2 и E2R2n, где R1 и R2 – разные радикалы или лиганды, расчеты D(E–R1) и D(E–Е) выполняются по уравнениям, соответственно:
D(Е–R1) = 1/n [ΔfH°(Е, г) + nΔfH°(R1, г) + mΔfH°(R2, г) - ΔfH°(Rn1ERm2, г) - mD(E–R2)];
D(Е-Е) = 2ΔfH°(Е, г) + 2nΔfH°(R, г) - ΔfH°(Е2R2n, г) - 2nD(E-R).
Численные значения средней энтальпии разрыва химических связей в соединениях непереходных элементов V группы приведены в таблице 1.
Таблица 1
Средние энтальпии разрыва химических связей в соединениях непереходных элементов V группы, кДж·моль-1; 298,15К
| Соединение |
Связь |
D |
| (CH3)3N |
N–CH3 |
310 ± 4 |
| (C2H5)3N |
N–C2H5 |
297 ± 4 |
| (C6H5)3N |
N–C6H5 |
374 ± 4 |
| (CH3)3P |
P–CH3 |
280 ± 4 |
| (C6H5)3P |
P–C6H5 |
322 ± 8 |
| (CH3)3PO |
P=O |
582 ± 8 |
| (C6H5)3PO |
P=O |
552 ± 12 |
| (CH3O)3P |
P–OCH3 |
347 ± 8 |
| (C2H5O)3P |
P–OC2H5 |
347 ± 4 |
| (i–C3H7O)3P |
P–Oi–C3H7 |
351 ± 8 |
| (C2H5O)3PO |
P=O |
628 ± 4 |
| [(C2H5)2N]3P |
P–N(C2H5)2 |
339 ± 8 |
| (n–C4H9)3PS |
P=S |
381 ± 4 |
| (C2H5O)3PS |
P=S |
377 ± 4 |
| (CH3)3As |
As–CH3 |
234 ± 4 |
| (C6H5)3As |
As–C6H5 |
289 ± 8 |
| (C6H5)3AsO |
As=O |
429 ± 16 |
| (CH3O)3As |
As–OCH3 |
289 ± 8 |
| (C2H5O)3As |
As–OC2H5 |
289 ± 8 |
| (n–C3H7O)3As |
As–On–C3H7 |
293 ± 8 |
| (n–C4H9O)3As |
As–On–C4H9 |
293 ± 8 |
| (n–C5H11O)3As |
As–On–C5H11 |
292 ± 8 |
| (n–C7H15O)3As |
As–On–C7H15 |
290 ± 7 |
| (CH3)3Sb |
Sb–CH3 |
222 ± 4 |
| (C6H5)3Sb |
Sb–C6H5 |
268 ± 8 |
| (C6H5)3SbO |
Sb=O |
404 ± 24 |
| (CH3)3Bi |
Bi–CH3 |
146 ± 4 |
| (C6H5)3Bi |
Bi–C6H5 |
192 ± 8 |
|
|
