|
Средние энтальпии связей в соединениях непереходных элементов IV группы
Определение энтальпии разрыва отдельной связи в заданном соединении представляет собой весьма сложную экспериментальную задачу. Поэтому обычно определяют средние энтальпии разрыва связей (D). Для симметричных соединений ERn, где Е элемент, R атом, радикал или лиганд, величина D(ER) вычисляется по формуле:
B(ER) = 1/n[ΔfH°(E, г) + nΔfH°(R, г) - ΔfH°(ERn, г)],
т.е. средняя энтальпия разрыва связи ЕR в соединении ERn представляется как 1/n часть энтальпии реакции диссоциации этого соединения в газообразном состоянии на атомарный (газообразный) элемент Е и п радикалов R, причем, как обычно, энтальпия реакции равна разности между суммой энтальпий образования продуктов ее и суммой тех же величин для исходных веществ с учетом стехиометрических коэффициентов реагентов в уравнении реакции.
Для соединений типа Rn1ERm2 и E2R2n, где R1 и R2 разные радикалы или лиганды, расчеты D(ER1) и D(EЕ) выполняются по уравнениям, соответственно:
D(ЕR1) = 1/n [ΔfH°(Е, г) + nΔfH°(R1, г) + mΔfH°(R2, г) - ΔfH°(Rn1ERm2, г) - mD(ER2)];
D(Е-Е) = 2ΔfH°(Е, г) + 2nΔfH°(R, г) - ΔfH°(Е2R2n, г) - 2nD(E-R).
Численные значения средней энтальпии разрыва химических связей в соединениях непереходных элементов IV группы приведены в таблице 1.
Таблица 1
Средние энтальпии разрыва химических связей в соединениях непереходных элементов IV группы, кДж·моль-1; 298,15К
Соединение |
Связь |
D |
(CH3)4Si |
SiCH3 |
316 ± 1 |
(C2Hs)4Si |
SiC2H5 |
280 ± 4 |
(C6H5)4Si |
SiC6H5 |
352 ± 8 |
(C2H5O)4Si |
SiOC2H5 |
423 ± 8 |
[(CH3)3Si]2 |
SiSi |
166 ± 6 |
[(CH3)3Si]2O |
SiO |
485 ± 12 |
(CH3)4Ge |
GeCH3 |
263 ± 2 |
(C2H5)4Ge |
GeC2H5 |
243 ± 4 |
(nC3H7)4Ge |
GenC3H7 |
243 ± 8 |
(nC4H9)4Ge |
GenC4H9 |
247 ± 8 |
(C6H5)4Ge |
GeC6H5 |
310 ± 8 |
(C6H5CH2)4Ge |
GeCH2C6H5 |
180 ± 4 |
[(C6H5)3Ge]2 |
GeGe |
194 ± 10 |
(CH3O)4Ge |
GeOCH3 |
310 ± 8 |
(C2H5O)4Ge |
GeOC2H5 |
314 ± 4 |
(C6H5O)4Ge |
GeOC6H5 |
259 ± 13 |
[(C2H5)3Ge]2O |
GeO |
385 ± 13 |
[(C6H5)3Ge]2O |
GeO |
419 ± 9 |
(CH3)4Sn |
SnCH3 |
222 ± 4 |
[(CH3)3Sn]2 |
SnSn |
156 ± 9 |
(C2H3)4Sn |
SnC2H3 |
251 ± 12 |
(C2H5)4Sn |
SnC2H5 |
192 ± 4 |
(nC3H7)4Sn |
SnnC3H7 |
197 ± 8 |
(iC3H7)4Sn |
SniC3H7 |
180 ± 8 |
(nC4H9)4Sn |
SnnC4H9 |
197 ± 8 |
(C6H5)4Sn |
SnC6H5 |
259 ± 8 |
[(C6H5)3Sn]2 |
SnSn |
152 ± 15 |
[(C2H5)3Sn]2O |
SnO |
360 ± 15 |
[(C6H5)3Sn]2O |
SnO |
320 ± 15 |
(CH3)4Pb |
PbCH3 |
159 ± 4 |
(C2H5)4Pb |
PbC2H5 |
130 ± 4 |
(C6H5)4Pb |
PbC6H5 |
205 ± 8 |
|
|