 |
Теплоемкость ацетиленидов меди C2H3C2Cu, C4H9C2Cu, C6H5C2Cu, C6H5CH2C2Cu, C6H5C2C2Cu и серебра C6H5C2Ag
Изучена температурная зависимость теплоемкости шести ацетиленидов меди и серебра в области 5(14)-330К. Измерения проводились в вакуумном адиабатическом калориметре с погрешностью около 1% ниже 10К, 0,5% в интервале 10-50К и 0,2% при Т > 50К. Элементный состав всех изученных образцов соединений соответствовал формульному.
Теплоемкость указанных кристаллических веществ монотонно возрастает во всей изученной области температуры.
Численным интегрированием по кривым Сp = f(Т) и Сp = f(lnT) вычислены значения функций H°(Т)–H°(0) и S°(T), а по ним – функции [G°(T)–H°(0)] для области 0-330К с погрешностью около 0,3%. Экстраполяция Сp от 14 к 0К для ацетиленидов меди проводилась по функции Дебая Ср = nD(Θ/T) со специально подобранными для каждого вещества параметрами n и Θ. Полученные результаты для ряда температур представлены в таблице 1.
Таблица 1
Теплоемкость и термодинамические функции ацетиленидов меди и серебра
| T, K |
Cp,
Дж·моль-1·K-1 |
H°(T)–H°(0),
кДж·моль-1 |
S°(T),
Дж·моль-1·K-1 |
-[G°(T)–H°(0)],
кДж·моль-1 |
| C2H3C2Cu (винилацетиленид меди) |
| 5 |
0,1604 |
0,00021 |
0,0533 |
0,00005 |
| 50 |
27,62 |
0,5679 |
17,51 |
0,3078 |
| 100 |
54,26 |
2,678 |
45,71 |
1,893 |
| 140 |
68,62 |
5,147 |
66,35 |
4,141 |
| 200 |
86,00 |
9,807 |
93,86 |
8,966 |
| 240 |
95,70 |
13,45 |
110,4 |
13,06 |
| 298,15 |
109,4 |
19,42 |
132,6 |
20,13 |
| C4H9C2Cu (бутилацетиленид меди) |
| 5 |
0,192 |
0,0002 |
0,0460 |
0,00003 |
| 50 |
32,80 |
0,6339 |
19,29 |
0,3306 |
| 100 |
72,66 |
3,351 |
55,38 |
2,188 |
| 150 |
100,0 |
7,705 |
90,32 |
5,842 |
| 200 |
121,8 |
13,69 |
124,4 |
11,18 |
| 250 |
142,4 |
20,34 |
154,0 |
18,15 |
| 298,15 |
160,6 |
27,63 |
180,6 |
26,22 |
| 330 |
175,8 |
32,97 |
197,6 |
32,23 |
| C6H5C2Cu (фенилацетиленид меди) |
| 5 |
0,2887 |
0,00029 |
0,06582 |
0,00004 |
| 50 |
35,95 |
0,7775 |
24,58 |
0,4516 |
| 100 |
66,90 |
3,406 |
59,80 |
2,574 |
| 150 |
90,62 |
7,356 |
91,51 |
6,370 |
| 200 |
113,0 |
12,45 |
120,7 |
11,68 |
| 250 |
135,2 |
18,66 |
148,3 |
18,41 |
| 298,15 |
154,0 |
25,65 |
173,8 |
26,17 |
| 330 |
166,1 |
30,73 |
190,0 |
31,97 |
| C6H5CH2C2Cu (бензилацетиленид меди) |
| 5 |
0,4440 |
0,0006 |
0,1428 |
0,00016 |
| 50 |
40,72 |
0,9199 |
29,79 |
0,5694 |
| 100 |
74,44 |
3,862 |
69,26 |
3,064 |
| 150 |
101,4 |
8,266 |
104,6 |
7,425 |
| 200 |
127,6 |
13,99 |
137,4 |
13,48 |
| 250 |
152,9 |
21,00 |
168,6 |
21,14 |
| 298,15 |
178,5 |
28,96 |
197,6 |
29,95 |
| 330 |
119,6 |
34,98 |
216,6 |
36,50 |
| C6H5C2C2Cu (фенилэтинилацетиленид меди) |
| 5 |
0,3550 |
0,0004 |
0,1061 |
0,00009 |
| 50 |
42,62 |
0,8999 |
28,33 |
0,5163 |
| 100 |
76,03 |
3,956 |
69,37 |
2,981 |
| 150 |
105,9 |
8,496 |
105,8 |
7,371 |
| 200 |
132,3 |
14,46 |
139,9 |
13,52 |
| 250 |
159,6 |
21,77 |
172,4 |
21,34 |
| 298,15 |
184,4 |
30,06 |
202,7 |
30,38 |
| 330 |
202,3 |
36,21 |
222,3 |
37,14 |
| C6H5C2Ag (фенилацетиленид серебра) |
| 5 |
1,345 |
0,00233 |
0,6494 |
0.00092 |
| 50 |
47,53 |
1,158 |
39,47 |
0,8148 |
| 100 |
74,51 |
4,268 |
81,52 |
3,883 |
| 150 |
94,95 |
8,515 |
115,7 |
8,836 |
| 200 |
115,1 |
13,76 |
145,7 |
15,38 |
| 250 |
136,2 |
20,05 |
173,7 |
23,37 |
| 298,15 |
156,8 |
27,08 |
199.3 |
32,14 |
| 330 |
169,3 |
32,28 |
215.9 |
38,97 |
В таблице 2 приведены результаты расчета энтропии и функции Гиббса образования изученных соединений.
Таблица 2
Энтропия и функция Гиббса образования ацетиленидов меди и серебра в кристаллическом состоянии
| Соединение |
–ΔfS°(298,15),
Дж·моль-1K-1 |
–ΔfG°(298,15),
кДж·моль-1 |
| С2Н3С2Cu |
119,3 ± 1,0 |
331,8 ± 3,1 |
| С4Н9С2Cu |
474,3 ± 0,7 |
214,6 ± 3,7 |
| С6Н5С2Cu |
231,6 ± 0,7 |
365,0 ± 2,3 |
| С6Н5СН2С2Cu |
344,0 |
— |
| C6H5C2C2Cu |
214,2 |
— |
| C6H5C2Ag |
215,4 ± 0,8 |
410,0 ± 1,9 |
|
|
