 |
Теплоемкость дициклопентадиенилгафнийдихлорида (C5H5)2HfCl2
Температурная зависимость теплоемкости (C5H5)2HfCl2 исследована области 4-300К. Количество примесей в изученном образце соединения, определенное масс-спектрометрическим методом, не превышало 0,15 % мас. Кривая Сp = f(T) не имеет каких-либо аномалий в изученной области температуры. Результаты расчета термодинамических функций приведены в таблице 1.
Таблица 1
Теплоемкость и термодинамические функции дициклопентадиенилгафнийдихлорида
| T, K |
Cp,
Дж·моль-1·K-1 |
H°(T)–H°(0),
кДж·моль-1 |
S°(T),
Дж·моль-1·K-1 |
-[G°(T)–H°(0)],
кДж·моль-1 |
| 5 |
0,632 |
0,000766 |
0,1929 |
0,000198 |
| 50 |
68,70 |
1,638 |
54,02 |
1,063 |
| 100 |
117,6 |
6,343 |
117,3 |
5,387 |
| 140 |
147,4 |
11,66 |
161,8 |
10,99 |
| 200 |
184,9 |
21,64 |
220,7 |
22,50 |
| 240 |
211,4 |
29,56 |
256,6 |
32,02 |
| 298,15 |
250,1 |
42,99 |
306,6 |
48,22 |
Давление пара (C5H5)2HfCl2 изучено эффузионным методом в области 374-420К. Экспериментальные данные описываются уравнением lgР = 13,8 - 5350/T, откуда ΔsH(T) = 102,5 ± 2,5 кДж·моль-1 а в пересчете к 298,15K эта величина составляет 108,7 ± 2,5 кДж·моль-1.
Для зависимости давления насыщенного пара данного вещества от температуры в области 394,2-447,2К получено уравнение lgР = 10,675 - 5350/T, откуда ΔsH(T) = 100,4 ± 1,3 кДж·моль-1, что приводит к ΔsH(298,15) = 107,8 ± 1,3 кДж·моль-1. Для расчета S°(298,15; г) использовано среднее значение P(298,5) и ΔsH(298,15) = 108,2 ± 2,8 кДж·моль-1. Получена величина S°(298,15; г) = 467,9 ± 9,4 Дж·моль-1К-1. С использованием литературных данных рассчитаны величины ΔfS° и ΔfG° (табл. 2).
Таблица 2
Энтропия и функция Гиббса образования дициклбпентадиенилгафнийдихлорида
-ΔfS°(298,15; к),
Дж·моль-1K-1 |
-ΔfS°(298,15; г),
Дж·моль-1K-1 |
-ΔfG°(298,15; к),
кДж·моль-1 |
-ΔfG°(298,15; г),
кДж·моль-1 |
| 669,9 ± 1,7 |
508,6 ± 9,5 |
336,3 ± 2,6 |
276,2 ± 4,7 |
|
|
