 |
Теплоемкость дициклопентадиенилцирконийдихлорида (C5H5)2ZrCl2
Измерена теплоемкость (C5H5)2ZrCl2 в области 4,5-300К. Образец очищался чередующейся перекристаллизацией из толуола и вакуумной сублимацией. Масс-спектрометрический анализ показал, что образец вещества содержал не более 0,15 % маc. примесей. Кривая Сp = f(T) аналогична кривой теплоемкости (C5H5)2TiCl2. В интервале 190-230К наблюдается переход в твердом состоянии. Энтальпия и энтропия перехода равны ΔtrH = 128,0 ± 1,3 Дж·моль-1; ΔtrS = 0,63 ± 0,006 Дж·моль-1К-1. В таблице 1 приведены термодинамические функции изученного МОС.
Таблица 1
Теплоемкость и термодинамические функции дициклопентадиенилцирконийдихлорица
| T, K |
Cp,
Дж·моль-1·K-1 |
H°(T)–H°(0),
кДж·моль-1 |
S°(T),
Дж·моль-1·K-1 |
-[G°(T)–H°(0)],
кДж·моль-1 |
| 10 |
5,945 |
0,01402 |
1,820 |
0,004180 |
| 50 |
64,43 |
1,520 |
49,50 |
0,9550 |
| 100 |
113,4 |
6,000 |
109,6 |
4,960 |
| 140 |
143,5 |
11,17 |
152,9 |
10,24 |
| 200 |
184,7 |
20,87 |
210,1 |
21,15 |
| 240 |
209,7 |
28,76 |
246,9 |
30,50 |
| 298,15 |
249,6 |
41,75 |
295,3 |
46,29 |
Изучено давление пара (C5H5)2ZrCl2 эффузионным методом. Для области 387-437К получено уравнение lgР = 13,2 - 5220/T, откуда ΔsH(T) = 100,0 ± 2,1 кДж·моль-1. По этим данным и величине S°(298,15; к) (табл. 1) рассчитана S°(298,15; г) = 450,8 ± 9,1 Дж·моль-1К-1, а с использованием литературных данных получены величины ΔfS° и ΔfG° (табл. 2).
Таблица 2
Энтропия и функция Гиббса образования дициклопентадиенилцирконийдихлорида
-ΔfS°(298,15; к),
Дж·моль-1K-1 |
-ΔfS°(298,15; г),
Дж·моль-1K-1 |
-ΔfG°(298,15; к),
кДж·моль-1 |
-ΔfG°(298,15; г),
кДж·моль-1 |
| 676,7 ± 1,7 |
521,2 ± 9,2 |
336,3 ± 3,0 |
275,3 ± 4,9 |
|
|
