 |
Теплоемкость дициклопентадиенилтитандихлорида (C5H5)2TiCl2
Измерена теплоемкость (C5H5)2TiCl2 в области 4,5-300К. Поданным масс-спектрометрического анализа образец вещества, очищенный перекристаллизацией из толуола и дальнейшей сублимацией в вакууме, содержал не более 0,15 масс. % примесей. На кривой температурной зависимости теплоемкости обнаружена небольшая аномалия в интервале 190-230К, связанная с переходом в твердом состоянии. Энтальпия и энтропия перехода равны, соответственно, 112,1 ± 1,1 Дж·моль-1 и 0,50 ± 0,05 Дж·моль-1К-1. Результаты расчета термодинамических функций (C5H5)2TiCl2 приведены в таблице 1.
Таблица 1
Теплоемкость и термодинамические функции дициклопентадиенилтитандихлорида
| T, K |
Cp,
Дж·моль-1·K-1 |
H°(T)–H°(0),
кДж·моль-1 |
S°(T),
Дж·моль-1·K-1 |
-[G°(T)–H°(0)],
кДж·моль-1 |
| 10 |
4,790 |
0,01486 |
1,776 |
0,002891 |
| 50 |
61,38 |
1,458 |
47,99 |
0,9415 |
| 100 |
107,8 |
5,728 |
105,4 |
4,807 |
| 140 |
137,5 |
10,64 |
146,4 |
9,858 |
| 200 |
180,3 |
20,16 |
202,6 |
20,35 |
| 240 |
204,7 |
27,93 |
237,9 |
29,16 |
| 298,15 |
245,4 |
41,01 |
286,5 |
44,42 |
Эффузионным методом Кнудсена изучено давление пара титаноцендихлорида в области 419-445К. Получено уравнение lgР= 13,8 - 5930/T, откуда ΔsH(T) = 113,4 ± 2,5 кДж·моль-1.
Эти данные и величина S°(298,15; к) (табл. 1) использованы для расчета энтропии газообразного (C5H5)2TiCl2 S°(298,15; г) = 455,6 ± 10,1 Дж·моль-1К-1.
В таблице 2 приведены результаты расчета ΔfS° и ΔfG° изученного соединения.
Таблица 2
Энтропия и функция Гиббса образования дициклопентадиенилтитандихлорида
-ΔfS°(298,15; к),
Дж·моль-1K-1 |
-ΔfS°(298,15; г),
Дж·моль-1K-1 |
-ΔfG°(298,15; к),
кДж·моль-1 |
-ΔfG°(298,15; г),
кДж·моль-1 |
| 677,1 ± 1,7 |
508,0 ± 10,2 |
181,4 ± 7,6 |
110,9 ± 8,6 |
|
|
