 |
Теплоемкость триметилмышьяка As(CH3)3
Температурная зависимость теплоемкости триметил мышьяка изучена в области 13-310К. По калориметрическим данным о депрессии точки плавления образец As(CH3)3 содержал 0,028 % мол. примесей. Он имеет Тm° = 186,60 ± 0,01К; ΔmH = 8962 ± 16 Дж·моль-1; ΔmS = 48,03 ± 0,08 Дж·моль-1К-1.
Для расчета термодинамических функций (таблица 1) кривую Сp = f(T) экстраполировали от 13К к 0К по уравнению Сp = 5D(Θ/T), где Θ = 96,0 найдена по экспериментальным данным о теплоемкости триметилмышьяка в интервале 13-21К. Стандартные энтропия и функция Гиббса образования при 298,15К триметилмышьяка равны: ΔfS°(298,15, г) = -388,7 ± 0,7 Дж·моль-1К-1; ΔfG°(298,15, ж) = 99,2 ± 4,3 кДж·моль-1.
Термодинамические функции триметилмышьяка в газовом состоянии вычислены методами статистической термодинамики в приближении «жесткий ротатор – гармонический осциллятор» и приведены в таблице 2.
Таблица 1
Теплоемкость и термодинамические функции триметилмышьяка
| T, K |
Cp,
Дж·моль-1·K-1 |
H°(T)–H°(0),
кДж·моль-1 |
S°(T),
Дж·моль-1·K-1 |
-[G°(T)–H°(0)],
кДж·моль-1 |
| Кристалл |
| 10 |
3,442 |
0,008744 |
1,228 |
0,003536 |
| 50 |
44,25 |
1,036 |
33,87 |
0,6575 |
| 100 |
76,90 |
4,121 |
75,32 |
3,411 |
| 140 |
95,50 |
7,578 |
104,2 |
7,010 |
| 180 |
112,2 |
11,74 |
130,3 |
11,71 |
| 186,6 |
114,8 |
12,49 |
134,4 |
12,59 |
| Жидкость |
| 200 |
142,0 |
23,34 |
192,2 |
15,10 |
| 280 |
152,2 |
35,12 |
241,6 |
32,53 |
| 298,15 |
154,0 |
37,90 |
251,3 |
37,02 |
| 320 |
155,0 |
39,74 |
257,3 |
40,02 |
Таблица 2
Теплоемкость и термодинамические функции триметилмышьяка в идеальном газовом состоянии
| T, K |
Cp,
Дж·моль-1·K-1 |
S°(T),
Дж·моль-1·K-1 |
H°(T)–H°(298),
кДж·моль-1 |
-[G°(T)–G°(298)]T-1,
Дж·моль-1K-1 |
| 298,15 |
110,16 |
349,0 |
— |
349,0 |
| 400 |
131,2 |
394,3 |
12,35 |
353,5 |
| 500 |
151,1 |
415,7 |
26,43 |
362,9 |
| 600 |
166,5 |
444,6 |
42,26 |
374,1 |
| 800 |
193,3 |
496,3 |
78,34 |
398,4 |
| 1000 |
214,1 |
541,7 |
119,2 |
422,5 |
| 1200 |
230,2 |
582,3 |
163,7 |
445,8 |
|
|
