 |
Теплоемкость тетраэтилстаннана Sn(C2H5)4
Теплоемкость тетраэтилстаннана изучалась в области 60-300К и при 110-210К. Во всех случаях использовался тетраэтилстаннан, содержавший не более 0,1 % мол. примесей. Обнаружено, что Sn(C2H5)4 обладает полиморфизмом.
В условиях калориметра были получены три модификации кристаллического тетраэтилстаннана, плавящихся при 138,7 ± 0,1К; 142,15 ± 0,1К и 143,05 ± 0,1К, причем показано, что термодинамически стабильной в интервале 100К–Тm° является кристаллическая форма с Тm° = 142,15К. Обнаружены две модификации тетраэтилстаннана: стабильная (кристалл I) и метастабильная (кристалл II), причем метастабильная форма переходит в стабильную при 121,4К. Параметры плавления стабильной кристаллической формы определены: Тm°(кр. I) = 141,9 ± 0,1К и ΔmH(кр. I) = 8929 ± 8 Дж·моль-1. Характерно, что при охлаждении жидкости от 300К тетраэтилстаннан всегда кристаллизовался в метастабильной форме. Переход в стабильную форму протекал при 121,4К. Энтальпия этого перехода составляет -1090 ± 20 Дж·моль-1.
Термодинамические функции тетраэтилстаннана приведены в таблице 1. Учитывая, что при 298,15К давление пара тетраэтилстаннана равно 29,3 Па, а энтальпия испарения 51,46 кДж·моль-1, получили S°(298,15; г) = 552 Дж·моль-1К-1.
Таблица 1
Теплоемкость и термодинамические функции тетраэтилстаннана
| T, K |
Cp,
Дж·моль-1·K-1 |
S°(T),
Дж·моль-1·K-1 |
H°(T)–H°(0),
кДж·моль-1 |
-[G°(T)–H°(0)],
кДж·моль-1 |
| Кристалл |
| 60 |
95,40 |
65,25 |
2,335 |
1,455 |
| 100 |
145,0 |
126,5 |
7,320 |
5,315 |
| 141,9 |
185,5 |
183,5 |
14,25 |
11,80 |
| Жидкость |
| 141,9 |
253,0 |
246,5 |
23,20 |
11,80 |
| 200 |
268,5 |
336,0 |
38,30 |
28,85 |
| 250 |
283,5 |
397,5 |
52,10 |
47,30 |
| 298,15 |
301,5 |
447,5 |
66,10 |
67,35 |
|
|
