 |
Теплоемкость тетраметилгермана Ge(CH3)4
Изучена теплоемкость тетраметилгермана в области 15-300К. Исследованный образец по данным хроматографического анализа содержал менее 0,1 % мол. примесей, а по калориметрическим данным – 0,02 % мол.
Температура и энтальпия плавления тетраметилгермана оказались равными 184,368 ± 0,010К и 7447 ± 7 Дж·моль-1. В таблице 1 приведены термодинамические функции тетраметилгермана. Экстраполяция кривой температурной зависимости теплоемкости к 0К была проведена с применением функции Дебая для шести степеней свободы ΘD = 105,7К.
Таблица 1
Теплоемкость и термодинамические функции тетраметилгермана
| T, K |
Cp,
Дж·моль-1·K-1 |
[H°(T)–H°(0)]T-1,
Дж·моль-1K-1 |
S°(T),
Дж·моль-1·K-1 |
-[G°(T)–H°(0)]T-1,
Дж·моль-1K-1 |
| Кристалл |
| 15 |
9,427 |
2,574 |
3,475 |
0,9012 |
| 50 |
55,40 |
23,91 |
37,85 |
13,94 |
| 100 |
102,0 |
52,51 |
92,17 |
39,69 |
| 150 |
131,1 |
74,06 |
139,3 |
65,23 |
| Жидкость |
| 190 |
171,3 |
128,1 |
213,7 |
85,60 |
| 250 |
183,5 |
139,8 |
262,2 |
122,4 |
| 300 |
196,9 |
148,2 |
296,8 |
148,6 |
Измерена энтальпия испарения тетраметилгермана при 285К, равная ΔvH = 28125 ± 40 Дж·моль-1, а также определено давление пара (Па) в области 189-296К, зависимость которого от температуры описывается уравнением:
lnР = 20,61472 - 2513,203/(T-41).
По этим данным и данным об энтропии тетраметилгермана в конденсированном состоянии вычислена энтропия газообразного тетраметилгермана S°(285; г) = 375,8 ± 0,6 Дж·моль-1К-1. Эта же величина вычислена по молекулярным данным. При расчете считали внутреннее вращение метальных групп свободным. Для 285К получено: S°(285; г) = 378,93 Дж·моль-1К-1, что практически совпадает с калориметрической величиной. Термодинамические функции тетраметилгермана в газовом состоянии, рассчитаные по молекулярным постоянным, приведены в таблице 2.
Таблица 2
Теплоемкость и термодинамические функции газообразного
тетраметилгермана, Дж·моль-1К-1
| T, K |
Cp° |
S°(T) |
-[G°(T)–H°(0)]T-1 |
-[H°(T)–H°(0)]T-1 |
| 273,15 |
138,24 |
345,72 |
262,88 |
82,84 |
| 298,16 |
147,28 |
358,19 |
270,33 |
87,86 |
| 400 |
180,50 |
406,30 |
298,86 |
107,44 |
| 500 |
206,77 |
449,49 |
324,72 |
124,77 |
| 600 |
228,11 |
489,15 |
348,9 |
140,21 |
| 700 |
246,31 |
525,72 |
371,62 |
154,10 |
| 900 |
276,10 |
591,32 |
413,30 |
178,03 |
| 1100 |
299,24 |
649,11 |
451,08 |
198,03 |
| 1300 |
317,06 |
700,61 |
485,60 |
215,02 |
| 1500 |
330,75 |
746,97 |
517,44 |
229,53 |
|
|
