 |
Теплоемкость диизобутилгидрида алюминия (i-C4H11)2AlH
Температурная зависимость теплоемкости диизобутилгидрида алюминия изучена в области 14-330К. Образец исследованного вещества содержал не более 0,1% мол. примесей. Кристаллизация вещества в условиях калориметра не наблюдалась. Обнаружено стеклование диизобутилгидрида алюминия. Температура стеклования Tg = 144,5 ± 0,3К. Экстраполяцию кривой Ср = f(T) от 14 до 0К проводили методом Келли-Паркса по уравнению Ср = (А + ВТ), где Cр0 – теплоемкость трипропилалюминия. Константы А = 1,68; В = -0,026 подобраны по данным о теплоемкости обоих веществ в интервале 15-25К.
Термодинамические функции диизобутилгидрида алюминия приведены в таблице 1. Для расчета абсолютной энтропии оценена нулевая энтропия данного соединения. При этом было принято, что S°(0) весьма близка к конфигурационной энтропии, которая рассчитана, согласно, по скачку теплоемкости при температуре стеклования и самой величине Tg. Значение S°(0; ж) = 14,4 Дж·моль-1K-1, a S°(298,15; ж) = 361,4 ± 2,5 Дж·моль-1K-1.
Стандартные энтропия и функция Гиббса образования диизобутилгидрида алюминия при 298,15К равны: ΔfS°(298,15; ж) = -952,3 ± 3,2 Дж·моль-1K-1; ΔfG°(298,15; ж) = -117,6 ± 16,8 кДж·моль-1.
Таблица 1
Теплоемкость и термодинамические функции диизобутилгидрида алюминия
| T, K |
Cp,
Дж·моль-1·K-1 |
H°(T)–H°(0),
кДж·моль-1 |
S°(T),
Дж·моль-1·K-1 |
-[G°(T)–H°(0)],
кДж·моль-1 |
| 5 |
1,491 |
0,002586 |
1,052 |
0,002674 |
| 10 |
5,366 |
0,01892 |
3,153 |
0,01261 |
| 50 |
60,08 |
1,350 |
44,98 |
0,8990 |
| 100 |
118,0 |
5,830 |
104,5 |
4,620 |
| 150 |
232,0 |
13,42 |
165,1 |
11,34 |
| 200 |
255,6 |
25,32 |
233,5 |
21,38 |
| 240 |
278,2 |
35,98 |
282,1 |
31,72 |
| 280 |
308,8 |
47,69 |
327,2 |
43,93 |
| 298,15 |
321,7 |
53,42 |
347,0 |
50,04 |
| 330 |
340,4 |
63,97 |
380,6 |
61,63 |
|
|
