Измерение теплоемкости трипропилалюминия проведены в интервале 5-300К. Содержание примесей в исследованном образце, по данным хроматографического и масс-спектрометрического анализов, было не более 0,1 % мол. На кривой температурной зависимости теплоемкости (рис. 1) четко проявляется аномалия (резкий подъем Сp на 68,0 Дж·моль-1К-1), обусловленная расстеклованием. Температура стеклования равна 149,0 ± 0,3К. Кристаллизации и соответственно плавления трипропил алюминия не наблюдали.
Рис. 1. Температурная зависимость теплоемкости
трипропилалюминия
Для расчета термодинамических функций кривую Сp = f(T) трипропилалюминия экстраполировали от 5 до 0К по уравнению Сp = 3,85·10-2T2, подобранному по экспериментальным данным о теплоемкости вещества в интервале 5-15К. Результаты расчета приведены в таблице 1.
Нулевая энтропия принята равной величине конфигурационной энтропии, составляющей 17,0 ± 1,5 Дж·моль-1К-1. Тогда S°(298,15; ж) = 384,1 ± 2,4 Дж·моль-1К-1.
Для энтропии и функции Гиббса образования трипропил алюминия получено: ΔfS°(298,15; ж) = -1063,4 ± 3,0 Дж·моль-1К-1 и ΔfG°(298,15; ж) = 28,4 ± 12,7 кДж·моль-1.
Таблица 1
Теплоемкость и термодинамические функции трипропилалюминия
| T, K |
Cp,
Дж·моль-1·K-1 |
H°(T)–H°(0),
кДж·моль-1 |
S°(T),
Дж·моль-1·K-1 |
-[G°(T)–H°(0)],
кДж·моль-1 |
| 5 |
0,9617 |
0,001635 |
0,5016 |
0,000873 |
| 10 |
3,800 |
0,01272 |
1,918 |
0,006460 |
| 50 |
66,30 |
1,360 |
42,81 |
0,7805 |
| 100 |
130,4 |
6,345 |
109,4 |
4,595 |
| 150 |
248,3 |
14,39 |
173,6 |
11,65 |
| 200 |
275,8 |
27,66 |
250,0 |
22,34 |
| 250 |
301,8 |
42,07 |
314,1 |
36,46 |
| 298,15 |
340,5 |
57,40 |
370,1 |
52,94 |
|
