 |
Теплоемкость диметилкадмия Cd(CH3)2
Исследованный образец диметилкадмия, по калориметрическим данным, содержал менее 0,01% мол. примесей. Погрешность определения теплоемкости была 0,1-0,2% выше 50К; 0,5% от 20 до 50К и около 1% ниже 20К.
Был обнаружен переход в твердом состоянии при 254,35 ± 0,05К, энтальпия которого 1521 ± 2 Дж·моль-1. Определена температура плавления Cd(CH3)2 – 270,48 ± 0,05К, а также энтальпия плавления его: 7837 ± 4 Дж·моль-1. Для расчета энтропии димстилкадмия была проведена экстраполяция графика температурной зависимости теплоемкости к 0К с применением функции Дсбая с четырьмя степенями свободы со средней характеристической температурой Дебая (Θ) 90К. Рассчитанное значение энтропии жидкого димстилкадмия для 298,15 К составляет 201,86 ± 0,40 Дж·моль-1К-1. По данным о теплоемкости Cd(CН3)2 рассчитаны термодинамические функции его в области 14-300К (таблица 1).
Измерено также давление пара диметилкадмия при температурах от точки плавления до 296К. Для температурной зависимости давления пара подобрано уравнение:
lgР(Па) = 27,7346 - 2759/Т - 6lgT
Таблица 1
Теплоемкость и термодинамические функции диметилкадмия
| T, K |
Cp,
Дж·моль-1·K-1 |
H°(T)–H°(0),
кДж·моль-1 |
S°(T),
Дж·моль-1·K-1 |
-[G°(T)–H°(0)],
кДж·моль-1 |
| Кристалл |
| 14 |
7,7 |
33,10 |
3,160 |
13,10 |
| 50 |
40,25 |
916,5 |
30,15 |
592,0 |
| 100 |
68,00 |
3725 |
68,00 |
3080 |
| 150 |
82,40 |
7510 |
98,55 |
7260 |
| 200 |
94,35 |
11900 |
124,0 |
12850 |
| 250 |
105,0 |
16900 |
146,0 |
19600 |
| 270,48 |
107,5 |
20550 |
160,0 |
22800 |
| Жидкость |
| 270,48 |
130,0 |
28456 |
189,5 |
22800 |
| 298,15 |
132,0 |
32050 |
202,0 |
28200 |
Энтальпия испарения ΔvH при 291,5К равна 38300 ± 120 Дж·моль-1. Стандартное значение энтропии диметилкадмия в газовом состоянии при 298К S°(298,15; г) = 303,0 ± 1,0 Дж·моль-1К-1.
Используя полученные значения энтропии диметилкадмия в конденсированном и газовом состояниях, а также энтропию соответствующих простых веществ, получили:
ΔfS°(298,15; ж) = -253,1 ± 0,7 Дж·моль-1К-1;
ΔfS°(298,15; г) = -158,5 ± 1,0 Дж·моль-1К-1;
и соответственно
ΔfG°(298,15; ж) = 142,4 ± 4,2 кДж·моль-1;
ΔfG°(298,15; г) = 151,9 ± 0,3 кДж·моль-1;
|
|
