 |
Теплоемкость триэтилалюминия Al(C2H5)3
Изучена теплоемкость триэтилалюминия в области 5-310К. По данным криометрического анализа содержание основного вещества в образце составляло 99,06 % мол. Теплоемкость Аl(С2Н5)3 монотонно растет от 5К до области его плавления. Далее наблюдается разрыв теплоемкости, обусловленный плавлением, и практически линейное возрастание ее в жидком состоянии триэтилалюминия. Температура плавления Тm° = 225,00 ± 0,02К. Энтальпия плавления ΔmH = 10600 ± 11 Дж·моль-1. Энтропия плавления ΔmS = 47,11 ± 0,5 Дж·моль-1К-1. Расчет термодинамических функций (таблица 1) проведен по экспериментальным данным о теплоемкости во всем изученном интервале температур. Необходимые для расчета величины теплоемкости в области 0-5К вычислены по уравнению Сp = 0,00242·T3, которое описывает экспериментальные значения теплоемкости триэтилалюминия в области 5,8-11,3К с погрешностью 0,9%.
С использованием величины стандартной энтропии триэтилалюминия S°(298,15; ж) = 308,0 Дж·моль-1К-1 и данных об энтропии простых веществ рассчитана энтропия образования Аl(С2Н5)3 Δf(298,15; ж) = -733,7 ± 1,1 Дж·моль-1К-1. Для функции Гиббса образования триэтилалюминия получено ΔfG°(298,15; ж) = 1,2 ± 8,4 кДж·моль-1. Для триэтилалюминия в газовом состоянии соответствующие величины равны: ΔfS°(298,15; г) = -578,4 ± 7,0 Дж·моль-1К-1 и ΔfG°(298,15; г) = 24,4 ± 8,5 кДж·моль-1.
Таблица 1
Теплоемкость и термодинамические функции триэтилалюминия
| T, K |
Cp,
Дж·моль-1·K-1 |
H°(T)–H°(0),
кДж·моль-1 |
S°(T),
Дж·моль-1·K-1 |
-[G°(T)–H°(0)],
кДж·моль-1 |
| Кристалл |
| 5 |
0,250 |
0,000367 |
0,103 |
0,000148 |
| 10 |
2,425 |
0,00628 |
0,8384 |
0,00210 |
| 50 |
49,30 |
0,9800 |
30,19 |
0,5295 |
| 100 |
100,8 |
4,838 |
81,60 |
3,322 |
| 150 |
139,3 |
10,89 |
130,2 |
8,640 |
| 200 |
174,7 |
18,73 |
175,0 |
16,27 |
| 225,00 |
191,5 |
23,33 |
196,7 |
20,93 |
| Жидкость |
| 225,00 |
220,6 |
33,93 |
243,8 |
20,93 |
| 250 |
225,1 |
39,50 |
267,3 |
27,32 |
| 298,15 |
239,0 |
50,65 |
308,0 |
41,18 |
|
|
