 |
Теплоемкость триметилгаллия Ga(CH3)3
Теплоемкость триметилгаллия исследована в области 60-300К. Изученный образец вещества содержал 0,3% мас. примесей по данным хроматографического анализа и 0,25 % мол. по калориметрическим данным. Для кристалла около 82К наблюдали небольшой аномальный скачок теплоемкости, природа которого не идентифицирована. Найдено, что температура и энтальпия плавления триметилгаллия равны 257,9 ± 0,1К и 11050 ± 40 Дж·моль-1.
Рассчитаны термодинамические функции триметилгаллия в области 0-300К. Экстраполяция графика Ср = f(Т) к 0К для триметилгаллия проводилась посредством уравнения, представляющего собой сумму функций Дебая и Эйнштейна с эмпирически подобранными коэффициентами. Причем, уравнение подбирали так, чтобы полученная экстраполяцией часть графика Cр = f(T) была аналогична графику теплоемкости в том же интервале температур (0-60К), построенному по экспериментальным данным для вещества-аналога (триэтилиндия), теплоемкость которого изучалась от 4К. Рассчитанные термодинамические функции триметилгаллия представлены в таблице 1.
Измерено давление пара триметилгаллия в области 249-331К. Для температурной зависимости его предложено уравнение lg Р(Па) = 10,195 - 1710/Т. Энтальпия испарения при 298К равна 32,6 ± 0,4 кДж·моль-1.
Стандартная энтропия триметилгаллия в газовом состоянии при 298,15К составляет S°(298,15; г) = 344 Дж·моль-1К-1.
Таблица 1
Теплоемкость и термодинамические функции триметилгаллия
| T, K |
Cp,
Дж·моль-1·K-1 |
H°(T)–H°(0),
кДж·моль-1 |
S°(T),
Дж·моль-1·K-1 |
-[G°(T)–H°(0)],
кДж·моль-1 |
| Кристалл |
| 60 |
62,95 |
45,00 |
1680 |
1020 |
| 100 |
81,80 |
83,05 |
4685 |
3620 |
| 150 |
91,00 |
118,0 |
9015 |
8680 |
| 200 |
108,0 |
146,5 |
14400 |
14900 |
| 257,9 |
128,0 |
176,5 |
21200 |
24250 |
| Жидкость |
| 257,9 |
180,5 |
219,0 |
32250 |
24250 |
| 298,15 |
179,0 |
245,0 |
39500 |
33600 |
|
|
