 |
Теплоемкость тетраметилстаннана Sn(CH3)4
Температурная зависимость теплоемкости тетраметилстаннана изучена в области 5-305К. Для измерений использовался образец, содержавший 0,079 ± 0,002 % мол. примесей. Измерена теплоемкость тетраметилстаннана при 100-230К, причем погрешность измерений составила более 1%, а содержание примесей было 0,26 % мол. Температура плавления тетраметилстаннана Тm° = 218,05 ± 0,01К, энтальпия плавления ΔmH = 9234 ± 17 Дж·моль-1 и энтропия плавления ΔmS = 42,35 ± 0,08 Дж·моль-1К-1. Термодинамические функции тетраметилстаннана приведены в таблице 1.
С использованием полученной величины S°(298,15; ж) = 310,8 ± 0,7 Дж·моль-1К-1 рассчитана стандартная энтропия образования тетраметилстаннана при 298,15: ΔfS°(298,15; ж) = -546,8 ± 0,9 Дж·моль-1К-1. Для стандартной функции Гиббса образования вещества при той же температуре получено: ΔfG°(298.15; ж) = 110,3 ± 2,1 кДж·моль-1.
По найденным из экспериментальных данных величинам ΔvH(298,15) = 33,9 ± 1,3 кДж·моль-1 и давлении пара при 298,15К, равном 15199 Па, вычислены: S°(298,15; г) = 408,7 ± 0,9 Дж·моль-1К-1, ΔfS°(298,15; г) = -448,9 ± 1,0 Дж·моль-1К-1 и ΔfG°(298,15; г) = 115,0 ± 2,1 кДж·моль-1.
По молекулярным данным рассчитаны термодинамические функции газообразного тетраметилстаннана в области 300-1500К, которые приведены в таблице 2.
Таблица 1
Теплоемкость и термодинамические функции тетраметилстаннана
| T, K |
Cp,
Дж·моль-1·K-1 |
H°(T)–H°(0),
кДж·моль-1 |
S°(T),
Дж·моль-1·K-1 |
-[G°(T)–H°(0)],
кДж·моль-1 |
| Кристалл |
| 5 |
0,62 |
0,000888 |
0,248 |
0,000352 |
| 10 |
5,550 |
0,01501 |
2,018 |
0,005170 |
| 50 |
69,10 |
1,549 |
50,19 |
0,9605 |
| 100 |
105,7 |
6,095 |
111,8 |
5,085 |
| 150 |
124,4 |
11,85 |
158,2 |
11,88 |
| 200 |
145,6 |
18,58 |
196,8 |
20,78 |
| Жидкость |
| 250 |
186,2 |
36,36 |
277,1 |
32,92 |
| 298,15 |
197,9 |
45,60 |
310,8 |
47,06 |
| 310 |
201,3 |
48,00 |
318,7 |
50,80 |
Таблица 2
Теплоемкость и термодинамические функции газообразного тетраметилстаннана
| T, K |
Cp,
Дж·моль-1·K-1 |
H°(T)–H°(0),
кДж·моль-1 |
S°(T),
Дж·моль-1·K-1 |
-[G°(T)–H°(0)],
кДж·моль-1 |
| 298,2 |
139,5 |
27,51 |
402,1 |
92,41 |
| 500 |
196,9 |
61,80 |
489,1 |
182,7 |
| 700 |
238,2 |
105,5 |
562,3 |
288,0 |
| 900 |
269,4 |
156,2 |
625,5 |
406,7 |
| 1100 |
293,8 |
212,7 |
682,4 |
538,0 |
| 1300 |
312,5 |
273,5 |
733,0 |
679,4 |
| 1500 |
327,0 |
337,6 |
779,5 |
831,6 |
|
|
