 |
Теплоемкость тетра-н-амилстаннан Sn(n-C5H11)4
Теплоемкость тетра-н-амилстаннана изучена в области 60-300К. Содержание примесей в образце было 0,7 % мас. по данным хроматографического анализа и 1,7 % мол. по калориметрическим данным.
При быстром охлаждении Sn(n-C5H11)4 он стекловался. Температура стеклования его 132К. Как и тетраэтилстаннан, тетра-н-амилстаннан кристаллизовался в метастабильной и стабильной формах, причем при кристаллизации переохлажденной жидкости всегда получали метастабильный кристалл II. Энтальпия перехода кристалла II в I при 181,4К равна -9920 ± 20 Дж·моль-1. Для стабильной кристаллической формы (I) тетра-н-амилстаннана определены температура и энтальпия плавления: 208,1 ± 0,1К и 32130 ± 130 Дж·моль-1 с ответственно.
Кроме того, на кривой теплоемкости кристалла II в интервале 91-116К обнаружен неизотермический переход порядок–беспорядок (типа «Н»). Энтальпия этого перехода, рассчитанная по площади под аномальной частью кривой теплоемкости, составляет 1420 ± 80 Дж·моль-1.
Рассчитанные термодинамические функции тетра-н-амилстаннана приведены в таблице 1.
Таблица 1
Теплоемкость и термодинамические функции тетра-н-амилстаннана
| T, K |
Cp,
Дж·моль-1·K-1 |
S°(T),
Дж·моль-1·K-1 |
H°(T)–H°(0),
кДж·моль-1 |
-[G°(T)–H°(0)],
кДж·моль-1 |
| Кристалл |
| 60 |
168,0 |
119,0 |
4415 |
2740 |
| 100 |
252,5 |
226,0 |
12950 |
9685 |
| 150 |
333,0 |
344,5 |
27650 |
24050 |
| 208,1 |
429,0 |
466,5 |
49800 |
47050 |
| Жидкость |
| 208,1 |
581,5 |
619,0 |
81800 |
47050 |
| 250 |
611,0 |
732,0 |
106500 |
76350 |
| 298,15 |
652,5 |
843,0 |
137000 |
114500 |
|
|
