 |
|
Стандартные энтальпии образования соединений MIV(KXO4)2 и MIV(KXO4)2·3H2O (MIV – Zr, Hf; X – P, As)
Для расчета стандартных энтальпий образования соединений MIV(KXO4)2 и их тригидратов в адиабатическом калориметре при Т = 298,15K определяли энтальпии реакций указанных соединений с водным раствором фтористоводородной кислоты (1 мас. ч. HF : 3 мас. ч. H2):
MIV(KXO4)2·3H2O (к) + 8HF (р-р) → H2MIVF6 (р-р) + 2KF (р-р) + (I)
+ 2H3XO2 (р-р) + 3H2O
MIV(KXO4)2 (к) + 8HF (р-р) → H2MIVF6 (р-р) + 2KF (р-р) + (II)
+ 2H3XO2 (р-р)
По этим данным и энтальпиям соответствующих вспомагательных процессов вычисляли стандартные энтальпии образования изученных соединений (табл. 1–4).
Таблица 1
Схема расчета стандартных энтальпий образования MIV(KPO4)2·3H2O
ΔrH°6 ≡ ΔfH°(298, MIV(KPO4)2·3H2O, к) = ΔrH°3(298) + ΔrH°4(298) +
+ ΔrH°5(298) – ΔrH°2(298) + ΔrH°1(298)
| № |
Реакция |
ΔrH°(298)*,
кДж·моль-1 |
| 1 |
3H2 (г) + 3/2O2 (г) → 3H2O (ж) |
–857,49 ± 0,12 |
| 2 |
MIV(KPO4)2·3H2O (к) + 8HF (р-р) → H2MIVF6 (р-р) +
+ 2KF (р-р) + 2H3PO4 (р-р) + 3H2O |
–121,50 ± 1,82
(–119,13 ± 1,55) |
| 3 |
MIV (к) + 6HF (р-р) → H2MIVF6 (р-р) + 2H2 (г) |
–651,53 ± 0,98
(–668,33 ± 2,24) |
| 4 |
2KH2PO4 (к) + 2HF (р-р) → 2KF (р-р) + 2H3PO4 (р-р) |
9,76 ± 0,56 |
| 5 |
2K (к) + 2P (к) + 4O2 (г) + 2H2 (г) → 2KH2PO4 (к) |
–3135,9 ± 2,60 |
| 6 |
MIV (к) + 2P (к) + 11/2O2 (г) + 2K (к) + 3H2 (г) →
→ MIV(KPO4)2·3H2O (к) |
–4513,7 ± 3,4
(–4532,0 ± 3,8) |
* Здесь и далее результаты вне скобок относятся к производным циркония,
в скобках – к производным фосфора.
Таблица 2
Схема расчета стандартных энтальпий образования MIV(KPO4)2
ΔrH°8 ≡ ΔfH°(298, MIV(KPO4)2, к) = ΔrH°3(298) + ΔrH°4(298) +
+ ΔrH°5(298) – ΔrH°7(298)
| № |
Реакция |
ΔrH°(298),
кДж·моль-1 |
| 7 |
MIV(KPO4)2 (к) + 8HF (р-р) → H2MIVF6 (р-р) + 2KF (р-р) +
+ 2H3PO4 (р-р) |
–154,12 ± 3,08
(–153,97 ± 2,77) |
| 8 |
MIV (к) + 2P (к) + 4O2 (г) + 2K (к) → MIV(KPO4)2 (к) |
–3623,5 ± 4,0
(–3640,5 ± 4,5) |
Таблица 3
Схема расчета стандартных энтальпий образования MIV(KAsO4)2·3H2O
ΔrH°12 ≡ ΔfH°(298, MIV(KAsO4)2·3H2O, к) = ΔrH°3(298) + ΔrH°10(298) –
– ΔrH°9(298) + ΔrH°11(298) + ΔrH°1(298)
| № |
Реакция |
ΔrH°(298),
кДж·моль-1 |
| 9 |
MIV(KAsO4)2·3H2O (к) + 8HF (р-р) → H2MIVF6 (р-р) +
+ 2KF (р-р) + 2H3AsO4 (р-р) + 3H2O |
–267,90 ± 1,75
(–255,20 ± 1,73) |
| 10 |
2KH2AsO4 (к) + 2HF (р-р) → 2KF (р-р) + 2H3AsO4 (р-р) |
–102,44 ± 1,02 |
| 11 |
2K (к) + 2H2 (г) + 2As (к) + 4O2 (г) → 2KH2AsO4 (к) |
–2367,32 ± 0,92 |
| 12 |
MIV (к) + 2As (к) + 11/2O2 (г) + 2K (к) + 3H2 (г) →
→ MIV(KAsO4)2·3H2O (к) |
–3711,0 ± 2,5
(–3740,5 ± 2,5) |
Таблица 4
Схема расчета стандартных энтальпий образования MIV(KAsO4)2
ΔrH°14 ≡ ΔfH°(298, MIV(KAsO4)2, к) = ΔrH°3(298) +
+ ΔrH°10(298) + ΔrH°11(298) – ΔrH°13(298)
| № |
Реакция |
ΔrH°(298),
кДж·моль-1 |
| 13 |
MIV(KAsO4)2 (к) + 8HF (р-р) → H2MIVF6 (р-р) + 2KF (р-р) +
+ 2H3AsO4 (р-р) |
–297,79 ± 2,05
(–286,59 ± 2,15) |
| 14 |
MIV (к) + 2As (к) + 4O2 (г) + 2K (к) → MIV(KAsO4)2 (к) |
–2823,5 ± 2,5
(–2851,5 ± 3,5) |
|
|
|
|
К оглавлению библиотеки →
Смотрите также:
 |
Стандартные энтальпии образования Zr(HXO4)2 и Zr(HXO4)2·H2O, где X = P, As
|
|
Стандартные энтальпии образования Hf(HXO4)2 и Hf(HXO4)2·H2O, где X = P, As
|
|
Закономерности в величинах стандартных энтальпий образования MIV(HXO4)2 и MIV(HXO4)2·H2O (MIV – Zr, Hf; X – P, As)
|
|
Энтальпии дегидратации соединений MIV(HXO4)2·H2O (MIV – Zr, Hf; X – P, As)
|
|
Стандартные энтальпии образования соединений MIV(LiXO4)2 и MIV(LiXO4)2·4H2O (MIV – Zr, Hf; X – P, As)
|
|
Стандартные энтальпии образования соединений MIV(NaXO4)2 и MIV(NaXO4)2·3H2O (MIV – Zr, Hf; X – P, As)
|
|
|
|
