 |
|
Стандартные энтальпии образования соединений MIV(LiXO4)2 и MIV(LiXO4)2·4H2O (MIV – Zr, Hf; X – P, As)
Для расчета стандартных энтальпий образования соединений MIV(LiXO4)2 и их тетрагидратов в адиабатическом калориметре при Т = 298,15K определяли энтальпии реакций указанных соединений с водным раствором фтористоводородной кислоты (1 мас. ч. HF : 3 мас. ч. H2):
MIV(LiXO4)2·4H2O (к) + 8HF (р-р) → H2MIVF6 (р-р) + 2LiF (р-р) + (I)
+ 2H3XO2 (р-р) + 4H2O
MIV(LiXO4)2 (к) + 8HF (р-р) → H2MIVF6 (р-р) + 2LiF (р-р) + (II)
+ 2H3XO2 (р-р)
По этим данным и энтальпиям соответствующих вспомагательных процессов вычисляли стандартные энтальпии образования изученных соединений (табл. 1–4).
Таблица 1
Схема расчета стандартных энтальпий образования MIV(LiPO4)2·4H2O
ΔrH°8 ≡ ΔfH°(298, MIV(LiPO4)2·4H2O, к) = ΔrH°2(298) + ΔrH°3(298) –
– ΔrH°4(298) + ΔrH°5(298) + ΔrH°6(298) + ΔrH°7(298) – ΔrH°1(298)
| № |
Реакция |
ΔrH°(298)*,
кДж·моль-1 |
| 1 |
MIV(LiPO4)2·4H2O (к) + 8HF (р-р) → H2MIVF6 (р-р) +
+ 2LiF (р-р) + 2H3PO4 (р-р) + 4H2O |
–94,12 ± 1,38
(–88,88 ± 1,40) |
| 2 |
MIV(HPO4)2 (к) + 6HF (р-р) → H2MIVF6 (р-р) + 2H3PO4 (р-р) |
–74,69 ± 0,69
(–75,35 ± 0,58) |
| 3 |
2LiOH (к) + 2HF (р-р, 1:100) → 2LiF (р-р) + 2H2O |
–82,19 ± 0,56 |
| 4 |
2HF (р-р, 1:100) → 2HF (р-р, 1:3) |
2,64 |
| 5 |
MIV (к) + 2P (к) + 4O2 (г) + H2 (г) → MIV(HPO4)2 (к) |
–3165,8 ± 3,8
(–3180,1 ± 4,0) |
| 6 |
2Li (к) + O2 (г) + H2 (г) → 2LiOH (к) |
–969,85 ± 0,50 |
| 7 |
O2 (г) + 2H2 (г) → 2H2O (ж) |
–571,66 ± 0,08 |
| 8 |
MIV (к) + 2P (к) + 6O2 (г) + 2Li (к) + 4H2 (г) →
→ MIV(LiPO4)2·4H2O (к) |
–4772,7 ± 4,2
(–4792,9 ± 4,3) |
* Здесь и далее результаты вне скобок относятся к производным циркония,
в скобках – к производным фосфора.
Таблица 2
Схема расчета стандартных энтальпий образования MIV(LiPO4)2
ΔrH°10 ≡ ΔfH°(298, MIV(LiPO4)2, к) = ΔrH°2(298) + ΔrH°3(298) –
– ΔrH°4(298) + ΔrH°5(298) + ΔrH°6(298) – ΔrH°7(298) – ΔrH°9(298)
| № |
Реакция |
ΔrH°(298),
кДж·моль-1 |
| 9 |
MIV(LiPO4)2 (к) + 8HF (р-р) → H2MIVF6 (р-р) + 2LiF (р-р) +
+ 2H3PO4 (р-р) |
–158,15 ± 2,46
(–158,14 ± 2,30) |
| 10 |
MIV (к) + 2P (к) + 4O2 (г) + 2Li (к) → MIV(LiPO4)2 (к) |
–3565,4 ± 4,6
(–3580,3 ± 4,7) |
Таблица 3
Схема расчета стандартных энтальпий образования MIV(LiAsO4)2·4H2O
ΔrH°14 ≡ ΔfH°(298, MIV(LiAsO4)2·4H2O, к) = ΔrH°3(298) – ΔrH°4(298) +
+ ΔrH°6(298) + ΔrH°7(298) + ΔrH°12(298) + ΔrH°13(298) – ΔrH°11(298)
| № |
Реакция |
ΔrH°(298),
кДж·моль-1 |
| 11 |
MIV(LiAsO4)2·4H2O (к) + 8HF (р-р) → H2MIVF6 (р-р) +
+ 2LiF (р-р) + 2H3AsO4 (р-р) + 4H2O |
–234,10 ± 4,07
(–218,76 ± 3,30) |
| 12 |
MIV(HAsO4)2 (к) + 6HF (р-р) → H2MIVF6 (р-р) + 2H3AsO4 (р-р) |
–222,90 ± 1,29
(–207,61 ± 1,33) |
| 13 |
MIV (к) + 2As (к) + 4O2 (г) + H2 (г) → MIV(HAsO4)2 (к) |
–2360,9 ± 5,8
(–2391,3 ± 3,9) |
| 14 |
MIV (к) + 2As (к) + 6O2 (г) + 2Li (к) + 4H2 (г) →
→ MIV(LiAsO4)2·4H2O (к) |
–3976,0 ± 7,2
(–4006,5 ± 5,3) |
Таблица 4
Схема расчета стандартных энтальпий образования MIV(LiAsO4)2
ΔrH°16 ≡ ΔfH°(298, MIV(LiAsO4)2, к) = ΔrH°3(298) – ΔrH°4(298) +
+ ΔrH°6(298) – ΔrH°7(298) + ΔrH°12(298) + ΔrH°13(298) – ΔrH°15(298)
| № |
Реакция |
ΔrH°(298),
кДж·моль-1 |
| 15 |
MIV(LiAsO4)2 (к) + 8HF (р-р) → H2MIVF6 (р-р) + 2LiF (р-р) +
+ 2H3AsO4 (р-р) |
–294,73 ± 2,58
(–284,04 ± 2,60) |
| 16 |
MIV (к) + 2As (к) + 4O2 (г) + 2Li (к) → MIV(LiAsO4)2 (к) |
–2772,1 ± 6,5
(–2797,9 ± 4,9) |
|
|
|
|
К оглавлению библиотеки →
Смотрите также:
 |
Теплофизические свойства ферроалюмошпинелей лития состава Li0,5Fe(2,5–x)AlxO4
|
|
Сравнительное исследование теплоемкости чистого и наводороженного образцов никеля в интервале температур 13-300K
|
|
Стандартные энтальпии образования Zr(HXO4)2 и Zr(HXO4)2·H2O, где X = P, As
|
|
Стандартные энтальпии образования Hf(HXO4)2 и Hf(HXO4)2·H2O, где X = P, As
|
|
Закономерности в величинах стандартных энтальпий образования MIV(HXO4)2 и MIV(HXO4)2·H2O (MIV – Zr, Hf; X – P, As)
|
|
Энтальпии дегидратации соединений MIV(HXO4)2·H2O (MIV – Zr, Hf; X – P, As)
|
|
|
|
