 |
Термохимия жидких сплавов системы палладий-кобальт и палладий-никель при Т = 1873K
Исследована концентрационная зависимость энтальпий образований жидких сплавов палладия с кобальтом и никелем при температуре 1873К в концентрационном интервале от 0 до 100% палладия.
Измерения проводились в высокотемпературном калориметре смешения с изотермической оболочкой.
Парциальные мольные энтальпии смешения определяли по выражению:
ΔHII = –ΔH°II + ΔT·W/ΔnII
где:
ΔH°II – энтальпия чистого добавляемого в ванну компонента;
ΔnII – число грамм-атомов добавки;
ΔТ – «скачок» температуры;
W – тепловой эквивалент ванны.
Тепловой эквивалент ванны (W) рассчитывался из значений функции β = ΔHII/(1 – XII)2 и предварительных значений парциальных мольных энтальпий растворителя (ΔHI), находимых по уравнению Гиббса-Дюгема.
Таблица 1
Энтальпии смешения палладия с кобальтом и никелем по результатам
эксперимента (кал·г-1ат-1) при Т = 1873K
| XPd |
Система Pd–Ni |
Система Pd–Co |
| ΔHNi |
ΔHPd |
ΔH
ккал·г-1ат-1 |
ΔHCo |
ΔHPd |
ΔH
ккал·г-1ат-1 |
| 0,00 |
0 |
1266,3 |
0 |
0 |
996,9 |
0 |
| 0,05 |
1,4 |
1195,9 |
0,06 |
0,4 |
980,9 |
0,05 |
| 0,10 |
6,1 |
1125,6 |
0,12 |
1,6 |
965,2 |
0,10 |
| 0,15 |
72,9 |
1051,5 |
0,22 |
4,0 |
950,0 |
0,15 |
| 0,20 |
139,9 |
977,5 |
0,31 |
56,0 |
883,0 |
0,22 |
| 0,25 |
206,7 |
903,4 |
0,38 |
107,0 |
816,0 |
0,28 |
| 0,30 |
273,3 |
829,3 |
0,47 |
158,0 |
749,0 |
0,33 |
| 0,35 |
340,5 |
755,3 |
0,49 |
209,0 |
682,0 |
0,37 |
| 0,40 |
407,4 |
681,3 |
0,52 |
260,0 |
615,0 |
0,40 |
| 0,45 |
474,3 |
607,2 |
0,53 |
311,0 |
548,0 |
0,417 |
| 0,50 |
541,1 |
533,2 |
0,54 |
362,0 |
481,0 |
0,42 |
| 0,55 |
608,0 |
459,1 |
0,53 |
413,0 |
414,0 |
0,41 |
| 0,60 |
674,9 |
385,1 |
0,50 |
464,0 |
347,0 |
0,39 |
| 0,65 |
741,8 |
311,0 |
0,46 |
515,0 |
280,0 |
0,36 |
| 0,70 |
808,6 |
236,9 |
0,41 |
566,0 |
213,0 |
0,32 |
| 0,75 |
875,5 |
162,9 |
0,34 |
617,1 |
146,0 |
0,26 |
| 0,80 |
942,4 |
88,8 |
0,26 |
668,2 |
79,0 |
0,20 |
| 0,85 |
1008,3 |
14,8 |
0,16 |
719,2 |
11,0 |
0,12 |
| 0,90 |
1066,1 |
5,9 |
0,11 |
761,7 |
4,4 |
0,08 |
| 0,95 |
1122,1 |
1,4 |
0,06 |
803,6 |
1,0 |
0,04 |
| 1,00 |
1176,6 |
0 |
0 |
844,5 |
0 |
0 |
Максимальные значения ΔH равны 0,54 ± 0,05 ккал·г-1ат-1, для Pd–Ni и 0,42 ± 0,04 ккал·г-1ат-1 для Pd–Со сплавов эквиатомного состава.
Полученные экспериментальные данные указывают на то, что сплавы Pd–Ni; и Pd–Со относятся к системам со слабым межчастичным взаимодействием в жидком состоянии.
|
|
