Энтальпии образования кислых и средних фосфатов элементов I группы
Ранее тензиметрическим методой с кварцевым мембранным нуль-манометром изучены процессы дегидратации дигидрофосфатов натрия, лития, калия, рубидия и цезия в равновесных условиях и определены термодинамические характеристики процессов дегидратации для каждой соли. Установлено, что процесс дегидратации вышеназванных солей идет в две ступени с образованием в качестве промежуточной фазы соответствующего дигидропирофосфата. В случае дегидратации дигидрофосфата цезия процесс дегидратации идет в одну ступень. Конечными продуктами дегидратации являются соответствующие метофосфаты. Таким образом в случае получения термодинамических характеристик исходных дигидрофосфатов представляется возможность определения теплот образования промежуточных и конечных продуктов дегидратации. Следует отметить, что теплоты образования известны лишь для отдельных фосфатов натрия.

Для работы использовались:

KOH·53,2Н2O (ΔfH°(298.15) = –114,3 ккал·моль-1)
CsOH·170Н2O (ΔfH°(298.15) = –116,1 ккал·моль-1)
RbOH·147,2Н2O (ΔfH°(298.15) = –113,7 ккал·моль-1)
LiOH·62,5Н2O (ΔfH°(298.15) = –121,0 ккал·моль-1)
H3PO4·0,628Н2O (ΔfH°(298.15) = –305,9 ккал·моль-1)

Для расчета теплот образования дигидрофосфатов были выбраны следующие термохимические уравнения:

MH2PO4 + 2MOH → M3PO4 + 2H2O + ΔH1    (I)

H3PO4 + 3MOH → M3PO4 + 3H2O + ΔH2      (II)

где M – Li, K, Rb, Cs.

Определение тепловых эффектов ΔH1 И ΔH2 проводилось в калориметре с изотермической оболочкой. Результаты определения тепловых эффектов приведены в табл. 1.

Погрешность расчитана с учетом числа измерений с доверительным интервалом 0,95.

Таблица 1

Экспериментальные данные тепловых эффектов реакции I и II.

M Li+ K+ Rb+ Cs+
–ΔH1 13,70 ± 0,70 18,40 ± 0,17 18,70 ± 0,36 17,59 ± 0,08
–ΔH2 32,20 ± 0,70 39,80 ± 0,17 42,80 ± 0,25 39,49 ± 0,12



К оглавлению библиотеки


Смотрите также:


Последние дифференциальные энтальпии растворения твердых веществ

Энтальпия образования парообразных хлоридов элементов III группы

Энтальпии диссоциации парообразных комплексных хлоридов в системах KCl–MCl2 (M – Mn, Fe, Co, Ni)

Стандартная энтальпия образования диселенита циркония

Термодинамика фосфатов скандия, иттрия и лантана

Стандартная энтальпия образования гидрата дигидрофосфата железа




Сделано в Студии Егора Чернорукова
Информация о сайте